Reações de Adição

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Reações de adição em alcenos e alcinos 
 
 Os alcenos sofrem principalmente reações de adição. Estes 
hidrocarbonetos caracterizam-se por possuírem uma dupla ligação entre 
carbonos, constituída de uma ligação sigma, mais forte, e uma ligação pi, mais 
fraca. É de se esperar, portanto, que as reações consistam na ruptura da 
ligação mais fraca. Tal previsão é confirmada experimentalmente: a química 
dos alcenos é basicamente a ruptura da ligação pi, mais fraca, e a formação de 
duas ligações sigmas, mais fortes, na mesma molécula. 
 
Existem três tipos de adição, que se diferenciam pelo tipo de 
reagente que ataca o alceno.O reagente pode ser um eletrófilo, nucleófilo ou 
radical. O esquema geral de cada uma delas está representado a seguir: 
 
1)Hidrogenação Catalítica: é a reação de adição que ocorre entre alcenos e 
H2 na presença de Ni como catalisador.Ex: 
 
 
 
 Os reagentes são adsorvidos na sua superfície, rompendo as 
ligações pi e enfraquecendo as ligações sigmas das moléculas de hidrogênio, o 
que facilita a reação. O paládio, a platina e o níquel são os principais 
catalisadores da hidrogenação. 
 
2) Halogenação em Alcenos: é a reação de adição que ocorre entre alcenos e 
haletos formando di-haletos. Ex: 
 
Mecanismo geral: 
 
Exemplo: 
 
 Os alcinos reagem com os halogênios formando di-haletos. Caso 
exista halogênio em excesso, poderemos obter um derivado tetrahalogenado. 
Veja o exemplo: 
 
Teste de identificação de insaturações entre carbonos 
 
 Ao se adicionar uma solução de bromo a uma amostra de um 
composto desconhecido de fórmula geral CnH2n, podemos observar duas 
situações. A solução pode descorar ficando transparente ou a solução de 
bromo pode não descorar.O descoramento indica a presença de insaturações 
entre carbonos que consomem o bromo provocando o descoramento. 
 
3) Halogenidretos em Alcenos: é a reação de adição que ocorre entre alcenos 
e halogenidretos (HCl, HBr, HI, HF) formando haletos de alquila. Exemplo: 
 
 
Mecanismo geral: 
 
 
Alcenos com mais de dois carbonos poderiam dar origem a mais de 
um produto. 
 
 
 
No entanto, um deles se forma em maior quantidade em relação ao 
outro. A orientação da adição nos alcenos depende da estabilidade do 
carbocátion. 
H2C CH CH3 + H2 H3C CH2 CH3
cat
aquecimento
H2C CH2 Cl2
Br2
+
+
Br
Br
H2C CH2
Cl Cl
C C X X C C
X
X C C
X
X
+
Halônio
+
Br
Br
Br
+ Br2 +
trnas-1,2-dibromocicloexano
Cicloexeno
Br
 
Br2+
CCl4
não reage
CCl4
+ Br2
Br
Br
Descora
Cicloexano
Hex-1-eno
H2C CH2 HCl
HBr
Br
H2C CH3
Cl
+
+
C C H X C C
H
C C
X
H
 
+ -
+ X+
 Intermediário
(carbocátion)
H3C CH CH2 HBr
H3C CH2 CH2
Br
H3C CH CH3
Br
+
H3C CH CH2
H3C CH2 CH2
Br
H3C CH CH3
Br
+

H Br
-+ H3C CH CH2 H3C CH2 CH2+
Br
-
+
 
Após diversas observações experimentais o químico russo 
Markovnikov concluiu, que o H+ é adicionado preferencialmente ao carbono 
mais hidrogenado da insaturação e, consequentemente, o halogênio é 
adicionado ao menos hidrogenado. 
 
 
Quando reagidos com HX, os alcinos produzem haletos e, se 
existir excesso de HX poderemos obter di-haletos geminados. 
 
4) Reação de Kharasch : a orientação da adição de HBr, em especial, 
depende exclusivamente da presença ou ausência de peróxidos. Se a reação 
for feita em ausência de peróxidos orgânicos, a orientação da adição segue a 
regra de Markovnikov . Caso seja feita em presença de peróxidos, a 
orientação da adição se dá exatamente de modo oposto, ou seja, o H se liga ao 
carbono menos hidrogenado da insaturação. 
 
O peróxido utilizado, frequentemente derivado de 
perácidos(RCO3H) , inicia a reação formando radicais livres, e não há 
formação do carbocátion. Veja: 
 
 
5 )Hidratação de Alcenos: é a reação de adição que ocorre entre alcenos e 
H2O na presença de catalisador em meio ácido formando álcoois .Exemplo: 
 
 
Mecanismo geral 
 
 
 
A adição de água a alcenos assimétricos também obedece à regra 
de Markovnikov, já que o mecanismo de reação também é eletrofílico. 
 
 O mecanismo da adição de água nos alcinos ocorre de maneira 
análoga à hidratação dos alcenos, porém, o produto - um enol - tautomeriza-se 
na forma cetônica ou aldeídica, dependendo da estrutura da cadeia carbônica. 
Veja o exemplo da hidratação do acetileno: 
 
Na adição de água ao etino ocorre a formação de etanal (aldeído), 
nos demais alcinos devido a regra de Markovnikov ocorre a formação de 
cetonas. 
 
6)Adição em alcadienos:os alcadienos isolados,que possuem duplas 
separadas por pelo menos um carbono sp3, possuem reações de adição 
análogas as dos alcenos podendo, no entanto, ocorrerem em dobro devido à 
presença das duas ligações π. Veja: 
 
 Os alcadienos acumulados, que possuem as duas duplas no mesmo 
carbono, só apresentam comportamento diferente na adição de água, que leva 
formação de cetonas no lugar de álcoois. 
 
 Já os dienos conjugados, apresentam um comportamento especial 
nas reações eletrofílicas devido ao fenômeno da ressonância existente em 
ligações duplas alternadas ou conjugadas. Por exemplo, na reação de adição 
de HCl ao buta-1,3-dieno são formados dois produtos. 
 
Mecanismo geral: 
 
 
 
Devido as diferentes energias de ativação dos dois 
caminhos,podemos favorecer um ou outro produto pelo controle da 
temperatura reacional.As temperaturas mais baixas permitem as moléculas a 
ultrapassar preferencialmente a barreira mais baixa(controle cinético) e 
temperaturas mais altas preferencialmente a barreira mais alta(controle 
termodinâmico). 
+ HBr
 sem
peróxido
 com
peróxido
Br
Br
Adição Markovnikov
Adição anti-Markovnikov
 
 
H2C CH2 + H2O H2C CH3
OH
H
+
H
OH Etanol
H2O
H
+
+
OH
+
OH Produto
prinicipal
H2
HCl
H2O
Cl2
2
Cl Cl
Cl
Cl Cl
Cl
OH OH
2
2
2
H3C CH C CH CH3 H3C CH C CH2 CH3
OH
+ H2O
H
+
H3C CH C CH2 CH3
OH
H
+
 H2O+ H3C CH2 C CH2 CH3
OH
OH
Diol-geminal
 (instável)
H3C CH2 C CH2 CH3
OH
OH
H3C CH2 C CH2 CH3
O
 H2O+
1
2
3
4
HCl
Cl Cl
+ +
Adição-1,2 Adição-1,4
 
 
7)Adição em ciclanos:os ciclanos mais importantes nesse tipo de reação são: 
 
 Apesar de pertencerem à mesma função química, esses ciclanos 
não apresentam a mesma estabilidade relativa devido ao ângulo de suas 
ligações internas. 
 
 
 
Conformações do cicloexano 
 
 
 A diferença de estabilidade dos anéis devido às tensões 
angulares, também afeta a reatividade e a tendência de reação desses 
compostos. A relação entre a tensão e a estabilidade é a seguinte: 
 
 Devido à grande tensão os anéis de três e quatro carbonos se 
comportam como alcenos e apresentam tendência de sofrer adições. Esses 
anéis se abrem com facilidade, pois, a ligação sigma carbono-carbono se 
comporta como uma ligação π de um alceno e abrindo o anel a tensão angular 
deixa de existir,observe: 
 
 Já os ciclanos de cinco e, principalmente, o de seis carbonos 
resistem mais a quebra do anel e preferem sofrer substituições ao invés de 
adições. Veja: 
 
 
 
8 ) Diels- Alder: Essa reação foi descoberta por Diels e Alder em 1928. Por 
este trabalhos eles ganharam o Premio Nobel de 1950. Esta reação é uma 
cicloadição que ocorre entre um dieno conjugado e um composto contendo 
uma ligação dupla chamado dienófilo.O produto sempre contém um novo anel 
de seis menbros com uma ligação dupla. 
Exemplos: 
 
 
Exercícios resolvidos 
Questão 01) A reação de Diels-Alder é uma reação de adição 1,4 entre um 
dieno e um dienófilo, conforme equação química abaixo: 
 
+
Dieno Dienófilo
 
 
Considerando-se como dieno e dienófilo as substâncias apresentadas a seguir 
H
O
Dieno Dienófilo
 
 
 
o produto final da reação entre eles é o seguinte: 
 
a)
OH
 
 
 
b)
O
H 
 
 
c) OH
 
d) O
H
 
e)
OH
 
 
 
 
Gab: D 
 
Questão 02) Uma reação química importante, que deu a seus 
descobridores (O. Diels e K. Alder) o prêmio Nobel (1950), consiste na 
formação de um composto cíclico,a partir de um composto com duplas 
ligações alternadas entre átomos de carbono (dieno) e outro, com pelo 
menos uma dupla ligação, entre átomos de carbono, chamado de 
dienófilo. Um exemplo dessa transformação é: 
O
H
O
H 
 1,3 - butadieno propenal
(dienófilo)
 
 
Compostos com duplas ligações entre átomos de carbono podem reagir 
com HBr, sob condições adequadas, como indicado: 
H3C
C
H3C
CH2 HBr Br C
CH3
CH3
CH3
 
Considere os compostos I e II, presentes no óleo de lavanda: 
 
O
CH3
I
 
CH3
OII
 
III 
a) O composto III reage com um dienófilo, produzindo os compostos 
I e II. Mostre a fórmula estrutural desse dienófilo e nela indique, 
com setas, os átomos de carbono que formaram ligações com os 
átomos de carbono do dieno, originando o anel. 
b) Mostre a fórmula estrutural do composto formado, se 1mol do 
composto II reagir com 2mols de HBr, de maneira análoga à 
indicada para a adição de HBr ao 2-metilpropeno, completando a 
equação química a seguir. 
c) Na fórmula estrutural do composto II, (página ao lado), assinale, 
com uma seta, o átomo de carbono que, no produto da reação do 
item b, será assimétrico. Justifique. 
 
Gab: 
a) A fórmula estrutural do dienófilo pode ser representada por: 
 
As setas indicam os átomos de carbono que formarão ligações com os átomos 
de carbono do dieno, originando o anel. 
1
2
3
4
+
Adição-1,2 Adição-1,4
Br Br
+
HBr
-80
40
C
0
0
C
+
BrBr
Adição-1,4Adição-1,2
80%
20% 80%
20%
Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Cicloexano 
Aumenta a tensão angular
Diminui a estabilidade
Aumenta a reatividade 
H
HClCl2
Cl
+ +
Substituição
+
 
 
c)Esse carbono será assimétrico pois, após a reação, apresentará quatro grupos 
ligantes diferentes: 
 
9)Adição a carbonila de aldeídos e cetonas:a polarização existente na ligação 
C=O confere ao carbono uma carga parcial positiva, o que o torna um carbono 
eletrofílico. Por isso, grupos nucleofílicos podem se adicionar à carbonila de 
aldeídos e cetonas. 
 
Mecanismo geral: 
 
Simplificadamente: 
 
Adição de íon hidreto 
 
 Essa adição nucleofílica também é,na verdade,uma reação de 
“redução” da carbonila,por isso, alguns autores podem tratar desse assunto no 
capítulo de reações de oxidação e redução.Os reagentes mais recomendados 
para esse tipo de transformação são o boroidreto de sódio(NaBH4) e o hidreto 
de lítio e alumínio(LiAlH4),ambos possuem a capacidade transferir um íon 
hidreto para a carbonila, que é a etapa chave dessa reação.O mecanismo geral 
é o seguinte: 
 
 De forma simplificada, basta adicionar um hidrogênio ao carbono e 
ao oxigênio da carbonila.Veja: 
 
Adição de cianeto de hidrogênio-HCN 
 
 A adição de HCN a uma carbonila de um aldeido ou de uma cetona 
,fornece como produto uma cianidrina. As cianidrinas são intermediários úteis 
em sínteses orgânicas. 
 
Adição de compostos de Grignard- R─MgX 
 
 As reações mais importantes dos compostos de Grignard são as 
adições a compostos carbonílicos, como aldeídos e cetonas. 
 
Mecanismo geral: 
 
 
As regras são as seguintes: 
 
 Reagentes de Grignard reagem com metanal (aldeído fórmico) 
formando álcoois primários. 
 
 Reagentes de Grignard reagem com os demais aldeídos formando 
álcoois secundários. 
 
 
 Reagentes de Grignard reagem com cetonas formando álcoois 
terciários. 
 
 
Hidrogenação 
 
01 - (UESPI) A hidrogenação catalítica de uma ligação dupla é caracterizada 
como uma reação de: 
a)eliminação. b)adição. c)transesterificação. d)desaponificação. 
e)substituição. 
 
02 - (UNESP SP) Abelhas da espécie Apis mellifera produzem o feromônio 
geraniol para ser utilizado como sinalizador de trilha. Em um laboratório de 
pesquisa, foi realizada a hidrogenação completa catalisada do geraniol. 
CH2OH
H2
cat
 Produto
 
 
 
Apresente o nome oficial (IUPAC) do produto formado na hidrogenação 
completa do geraniol. 
 
03 - (UEMS ) Os ácidos graxos de cadeia longa conhecidos como ômega 3 
apresentam efeitos benéficos em termos de redução do risco de ataques 
cardíacos fatais e em termos de determinadas doenças auto-imunes, incluindo 
a artrite reumatóide e psoríase. Esses ácidos, quimicamente, são 
caracterizados como substâncias que têm uma ligação dupla no terceiro 
carbono no final da cadeia. O óleo de peixes como o atum e o salmão são boas 
fontes de ácidos graxos ômega 3, incluindo o ácido docosaexaenóico (DHA). 
COOH
(DHA)
 
 
A obtenção de ácido carboxílico saturado, a partir do DHA, é possível através 
de uma reação de: 
a)oxidação b)redução da carbonila c)hidrogenação d)esterificação 
e)eliminação 
 
04 - (UFMS) É correto afirmar que o composto dado a seguir, que reage com 
hidrogênio, na presença de níquel em pó e sob aquecimento, para formar o 
propano, é o 
a)CH3CH2CH2OH . b)CH3CH = CH2 . c)CH3CH2CH = CH2 
d)CH3CH2COOH . e)CH3CH2CH3 . 
 
05 - (FUVEST SP)O esquema abaixo representa uma transformação química 
que ocorre na superfície de um catalisador. 
+
catalisador
+
átomo de carbono
átomo de hidrogênio
Legenda
 


+
-
C
O
R2 R1
C
O
R2 R1
Nu
Nu C
O
R2 R1
Nu
H
+
H
+
 ou H3O
+
+Nu H C
O
R1 R2
C
O
R1 R2
Nu
H
H
C
O
R1 R2
C
O
R1 R2
H
C
O
R1 R2
H
H
+ +
H2O
+ OH
-
Hidreto
Álcool
Íon alcóxido
Etapa 1 Etapa 2
H3C CH2 C
O
H
H3C C
O
CH3 H3C C
OH
CH3
H
H3C CH2 C
OH
H
H
Propanal
(aldeído)
Propanona
(cetona)
2)
1)
H2O
NaHB4
2)
1)
H2O
NaHB4
 Propan-1-ol
(álcool primário)
 Propan-2-ol
(ácool secundário)
+ C
O
R1 R2
HCN
HCN C
O
R1 H
+
Cetonas
Aldeídos
CR1 R2
OH
CN
CR1 H
OH
CN
Cianidrina
Cianidrina
C
O
R1 R2
H
H
+
Álcool
Etapa 2
C
O
R1 R2
-
-
+
+
Éter(solvente)
 O grupo R
-
,forte nucleófilo,forma uma
 ligação com o átomo de carbono
 


HX(aq)
Etapa 1 MgX2+
A adição de HX aquoso leva formação 
do álcool e do MgX2
R MgX CR1 R2
R
OMgX
H3C CH2 MgCl + H C
H
O
1)Éter
HCl(aq)2)
H C
OH
H
CH2 CH3 + MgCl2
H3C CH2 MgCl +
1)Éter
HCl(aq)2)
+ MgCl2H3C C
O
CH3 H3C C
OH
CH3
CH2
CH3
Uma transformação química análoga é utilizada industrialmente para a 
obtenção de: 
a)polietileno a partir de etileno. b)celulose a partir de glicose. 
c)peróxido de hidrogênio a partir de água. 
d)margarina a partir de óleo vegetal. 
e)naftaleno a partir de benzeno. 
 
Gabarito 
 
01)B 
02) 
 
HO-CH2-CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH-CH3
CH3 CH3
 
 
O nome IUPAC é 3,7-dimetiloctan-1-ol 
03)C 04)B 05)D 
 
Halogenação 
 
01 - (UFRRJ) O cravo (Syzygium aromaticum) é uma planta usada como 
tempero há vários séculos, tendo motivado inúmeras viagens de navegadores 
europeus ao continente asiático. Desta planta extrai-se um óleo essencial que 
tem como componente majoritário o eugenol (mostrado abaixo). 
 
Quando o eugenol reage com uma solução de Br2 em CCl4 (solução de 
coloração castanhoavermelhada) ocorre imediata descoloração da solução. Dê 
a estrutura do produto de adição formado nesta reação. 
 
02 - (UFRRJ) Os óleos essenciais de origem vegetal apresentam composição 
química variada, tendo como principais constituintes substâncias voláteis, 
pertencentes à classe dos monoterpenos. O citronelal é um exemplo de 
monoterpeno presente nestes óleos vegetais. Este composto possui 
comprovada atividade repelente contra o mosquito da dengue. 
H
O
CITRONELAL
 
 
 
a)Indique o(s) carbono(s) assimétrico(s) presente(s) na estrutura do citronelal. 
b)Dê a estrutura do produto formado na reação de adição de Br2 ao citronelal 
(tratamento com solução de Br2 em CCl4). 
 
03 - (UFOP MG) Um estudante recebeu quatro frascos rotulados como A, B, 
C e D, contendo líquidos incolores. Sabia-se que os líquidos eram: etanol, 
ácido etanóico, pentano e hex-2-eno, mas a identidade exata de cada amostra 
era desconhecida. O estudante testou as propriedades de cada líquido e obteve 
os seguintes resultados: 
reação
Nenhuma
reação
Nenhuma
gás
de Liberação
reação
Nenhuma
)CO(Na
 sódiode carbonato
de solução de Adição
imediata
reação
Nenhuma
imediata
reação
Nenhuma
imediata
reação
Nenhuma
Descolore
CCl em Br de
 solução de Adição
InsolúvelSolúvelSolúvelInsolúvelágua em deSolubilida
DCBA
32
42
 
i.Identifique cada um dos líquidos: 
A) ______________________________ 
B) ______________________________ 
C) ______________________________ 
D) ______________________________ 
ii.Forneça a equação da reação que ocorre com a amostra B quando se 
adiciona uma solução de carbonato de sódio. 
iii.Forneça o nome, segundo a IUPAC, do produto formado pela reação da 
amostra A com a solução de Br2/CCl4. 
 
 04 - (UFJF MG) Os terpenos são compostos orgânicos naturais, usados na 
indústria de perfumes (essências), inseticidas e condimentos. O  -terpineol 
pertence à classe dos terpenos e pode ser isolado do óleo essencial de lavanda. 
Com base na estrutura desse composto, representada a seguir, responda aos 
itens a, b, c e d. 
H3C C
OH
CH3
CH3
 
 
Represente a estrutura do composto obtido por reação do  -terpineol com 
uma solução de bromo em CCl4 (tetracloreto de carbono). 
 
Gabarito 
 
O1) 
 
 
02) a) H
O
 
 *
Carbono assimétrico
 b)
H
O
Br
Br
 
 
 
03) i. A) hex-2-eno B) ácido etanóico C) etanol 
D) pentano 
ii. 
)g(223
323
COOHNaCOOCH2
CONaCOOHCH2


 
iii. 2,3-dibromoexano 
04) 
H3C Br
Br
C
OHH3C
CH3
 
 
 
Adição de HX 
 
01 - (UFMG) O propeno, 23 CH CH CH  , ao reagir com o brometo de 
hidrogênio, HBr, produz uma mistura de dois compostos o brometo de 
propila, BrCH CH CH 223  , e o brometo de isopropila, 
33 CH CHBr CH  .As reações responsáveis pela formação desses 
compostos estão representadas nestas duas equações: 
Reação I 
propila-n de brometo 
mol / kJ 150– HBr CH– CH– CH 
HBr CH CH– CH
223
23


 
 
Reação II 
isopropila de Brometo 
mol / kJ 160– H CH– CHBr – CH 
 HBr CH CH– CH
33
23


 
 
Sabe-se que a velocidade da reação II é maior que a da reação 
I.Comparando-se essas duas reações, é CORRETO afirmar que, na II, 
a)a energia de ativação é maior. 
b)a energia do estado de transição é menor. 
c)a energia dos reagentes é maior. 
d)a energia liberada na forma de calor é menor. 
 
02 - (UFG GO) 
 
Segundo essa afirmação, na adição de ácido bromídrico a 2-metil-2-
octeno, o produto formado será: 
a)
Br
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Br
b)
 
 
 
Br
c)
 
d)
Br
 
 
 
 
03 - (UFG GO) Segundo a “Folha de São Paulo”, uma das substâncias tóxicas 
encontradas em um aterro sanitário, em Mauá (SP), é o -pineno. Essa 
substância é muito volátil e pode reagir segundo a equação: 
+
Br
Br
+
HBr22
 
Sobre o -pineno e a reação representada, julgue os itens: 
1-( ) essa reação é uma adição eletrofílica. 
2-( ) o -pineno é volátil por apresentar baixa pressão de vapor. 
3-( ) na adição de ácido halogenídrico forma-se uma mistura equimolecular. 
4-( ) o produto formado segundo a regra de Markovnikov possui três 
carbonos assimétricos. 
H3CO
HO Eugenol
 
 
H3CO
HO
Br
Br
 
 
 
05 - (UEG GO) Os alcenos são compostos químicos utilizados como matéria-
prima na fabricação de produtos com as mais variadas aplicações industriais. 
A reatividade de suas moléculas está associada à presença de uma ligação 
dupla, na qual os elétrons  (pi) são susceptíveis ao ataque de vários 
reagentes químicos. Sobre a reação dos alcenos, e considerando o gráfico 
abaixo, que descreve a variação da energia durante as etapas de reação do 
propeno com HBr, julgue as afirmações posteriores. 
 
I. O composto A é um carbocátion. 
II. Sendo B é o produto principal da reação, então ele é o 2-bromopropano. 
III. A etapa 1 é mais lenta que a etapa 2. 
Assinale a alternativa CORRETA: 
a) Apenas as afirmações I e II são verdadeiras. 
b) Apenas as afirmações II e III são verdadeiras. 
c) Apenas as afirmações I e III são verdadeiras. 
d) Todas as afirmações são verdadeiras. 
 
Gabarito 
 
01)B 02)D 03) CEEC 04)D 05)D 
 
Adição de Karasch 
 
01 - (UFPE) O HCl, o HBr e o HI transformam os alcenos nos 
correspondentes haletos de alquila. Na reação do HBr com o H3C-CH=CH2, 
na ausência e na presença de peróxidos, ocorrerá respectivamente: 
a)a formação do 2-bromopropano e a formação do 1-bromopropano. 
b)a formação do 1-bromopropano e a formação do 2-bromopropano. 
c)a formação do 1-bromopropano e a reação não ocorre. 
d)a formação do 2-bromopropano e a reação não ocorre. 
e)a reação não ocorre e a formação do 1- bromopropano. 
 
02 - (UFRN) O propeno é um gás proveniente da indústria do petróleo. Esse 
gás pode dar origem a várias outras substâncias através de reações 
químicas. Ele é usado principalmente na fabricação do polipropileno 
(PP), um dos mais importantes polímeros da atualidade. O PP, por ser 
um termoplástico, pode sofrer recuperação secundária, podendo ser 
remoldado e reutilizado, reduzindo os problemas de poluição ambiental 
provenientes do lixo plástico.Complete o esquema, inserido no espaço 
destinado à resposta, com a fórmula estrutural e o nome dos principais 
produtos da reação do propeno com os reagentes indicados. 
CH2=CH-CH3
propeno
Cl2
em CCl4
HBr em 
peróxido/luz
H2
(Ni,)
HBr em 
ausência de luz
 
 
 
 
03 - (UEPB) Reação química é a denominação dada a transformação que 
uma substância sofre em sua constituição íntima, quer pela ação de 
outra substância, quer pela ação de uma agente físico (calor, luz, 
eletricidade... etc.), conduzindo a formação de um ou mais compostos 
novos.Imagine o but-1-eno sofrendo reação de adição com uma 
molécula de ácido bromídrico (HBr), de acordo com o mecanismo da 
reação de Markovnikov (em ausência de peróxido) e de Kharasch (em 
presença de peróxido).Assinale a alternativa que corresponde, 
respectivamente, aos produtos obtidos: 
a)1,2-dibromobutano; 1,3-dibromobutano. 
b)1-bromobut-2-eno; 2-bromobut-1-eno. 
c)1-bromobutano; 2-bromobutano. 
d)3-bromobutano;2-bromobutano. 
e)2-bromobutano; 1-bromobutano. 
 
04 - (UFMS) Dois compostos A e B, quando submetidos a uma reação com 
HBr na presença de luz e peróxido orgânico, dão origem a 2-bromo-3-
metilpentano e 1-bromo-2-metilpropano, respectivamente. Assinale a(s) 
alternativa(s) que indique(m) quais são os compostos de partida, A e B. 
01. A é o 3-metilpent-1-eno. 02. A é o 3-metilpent-2-eno. 
04. A é o 3-metilpent-3-eno. 08. B é o 2-metilprop-2-eno. 
16. B é o 2-metilpropeno. 32. B é o 2-metilpropino. 
 
 
Gabarito 
 
01)A 
02) 
CH2=CH-CH3
propeno
Cl2
em CCl4
HBr em 
peróxido/luz
H2
(Ni,)
HBr em 
ausência de luz
 
 
 
 
H3CCH2CH3H3CCHCH3
Br
H2C CHCH3
BrBr
H2C CH2CH3
Br
 
O3) E 04) 02-16 
 
Adição de H2O(alcenos) 
 
01 - (UFF RJ) As olefinas são hidrocarbonetos que apresentam ligação dupla 
na cadeia carbônica. Em condições ambientais são gases (C1-C4) líquidos (C5-
C15) e daí em diante sólidos. Ao contrário das parafinas, são bastante reativos, 
pois a dupla ligação é quebrada com facilidade.Considerando as informações: 
a)identifique por meio de fórmula molecular todos os compostos assinalados 
pelas letras de A até E. 
b)dê o nome oficial (IUPAC) de todos os compostos identificados no item 
anterior. 
 
02 - (UNIFESP SP)Muitos álcoois podem ser obtidos pela hidratação 
catalisada por ácidos, de alcenos. Nessa reação de adição, o H da 
água se adiciona ao carbono que tem mais hidrogênios ligados a ele e o 
grupo hidroxila se liga ao carbono menos hidrogenado (regra de 
Markovnikov). Sabendo-se que os álcoois formados na hidratação de 
dois alcenos são respectivamente 2-metil-2-pentanol e 1-
etilciclopentanol, quais os nomes dos alcenos correspondentes que lhes 
deram origem ? 
a)2-metilpent-2-eno e 2-etilciclopenteno.b)2-metilpent-2-eno e 1-etilciclopenteno. 
c)2-metilpent-3-eno e 1-etilciclopenteno. 
 d)2-metilpent-1-eno e 2-etilciclopenteno. 
e)3-metilpent-2-eno e 2-etilciclopenteno. 
 
03 - (INTEGRADO RJ) Dois alcenos de fórmula molecular C5H10 sofrem 
reações de hidratação em meio ácido. Os produtos principais gerados, 
respectivamente, são : 3-metilbutan-2-ol e 2-metilbutan-2-ol. O tipo de 
isomeria existente entre os alcenos reagentes e o tipo de isomeria 
encontrado entre os produtos acima citados são , respectivamente: 
a)cadeia e posição b)cadeia e cadeia c)cadeia e função 
d)posição e posição e)função e posição 
 
04 - (UFG GO) As reações de hidrólise de alquenos são muito usadas na 
indústrias para a produção de álcoois. Por exemplo, a hidrólise ácida do 
metil-propeno pode originar dois produtos diferentes. Pergunta-se: 
a) qual é a equação química que representa essa reação? 
b) qual o produto predominante? Justifique baseado na estabilidade 
dos intermediários. 
 
05 - (FURG RS) Observe o esquema reacional abaixo: 
 
Sobre estes compostos, é correto afirmar que todas as reações são de: 
a) adição, sendo os produtos respectivamente: A=1-propanol; B=1-
cloropropano e C=propano. 
CH3 CH CH2
H2O/H
+
HCl
H2/Pt
A
B
C
 
 
b) substituição, sendo os produtos respectivamente: A=1-butanol; 
B=2-cloropropano e C=propano. 
c) substituição, sendo os produtos respectivamente: A=1-hidróxi-2-
propeno; B=2- cloropropeno e C=propeno. 
d) adição, sendo os produtos respectivamente: A=1,2-propanodiol; 
B=1,2-dicloropropano e C=propano. 
e) adição, sendo os produtos respectivamente: A=2-propanol; B=2-
cloro-propano e C=propano. 
 
Gabarito 
 
O1) A = 1,2 – dicloropropano C3H6Cl2 
B = 2- cloropropano C3H7Cl 
C = 1-bromopropano C3H7Br 
D = propan-2-ol C3H8O 
02)B 03)D 
04) 
a) H3 – CCH3 = CH2 + H2O → CH3 – COHCH3 – CH3 
 ou 
CH3 – CCH3 = CH2 + H2O → CH3 – CHCH3 – CH2OH 
 
b) o produto predominante é o 2-metilpropan-2-ol, pois o 
intermediário predominante dessa reação é o carbocátion terc-Butil 
devido aos efeitos estabilizadores produzidos pelos grupos metil 
que realizam efeitos indutivos positivos. 
05)E 
Adição de alcinos 
 
01 - (MACK SP) A respeito da reação orgânica e do(s) produto(s) obtido(s), 
são feitas as seguintes afirmações: 
? OHCHCHC
42
4
SOH
HgSO23
  
I.Trata-se de uma reação de adição, com a formação de um álcool. 
II.Há ocorrência de tautomeria no produto formado. 
III.O produto possui isômeros ópticos. 
IV.Essa reação pode ser utilizada para obtenção da propanona. 
 
Estão corretas as afirmações 
a)I e IV, somente. b)I e II, somente. c)II e IV, somente. 
d)II, III e IV, somente. e)I, II e III, somente. 
 
02 - (UFMA) 
Com base na seqüência de reações seguinte 
 
 
identifique as afirmativas verdadeiras e, a seguir, assinale a opção 
correta. 
I. No composto A existem: 1 átomo de carbono sp3, 2 átomos de 
carbono sp, 6 ligações sigma e 2 ligações pi. 
II. Os átomos de carbono 1 e 2 mudam sucessivamente sua 
hibridização de sp (em A), para sp2 (em B), e depois para sp3 (em 
C). 
III. A primeira reação, de A para B, acontece via adição eletrofílica; e 
a segunda reação, de B para C, acontece via radicais livres. 
IV. No composto B existem: 1 átomo de carbono sp3, 2 átomos de 
carbono sp2 e 3 ligações pi carbono-carbono. 
V. No composto C não há ligações pi. 
a)II – III – V b)I – II – V c)I – III – IV d)II – III – IV 
e)I – IV – V 
 
03 - (UNESP SP)Na reação de adição de água em alcinos (reação de 
hidratação), apenas o etino (acetileno) produz um aldeído (etanal); os 
demais alcinos produzem cetona em decorrência da regra de 
Markownikoff. Das reações relacionadas, a que representa a hidratação 
do etino produzindo etanal é: 
a) H3C C C H + H2O
H2SO4/HgSO4
H3C C CH2
OH
H3C C CH3
O
enol (instável)
 
 
 
b) H2SO4/HgSO4
H C C H + H2O
H C C H
H OH
H3C C O
H
enol (instável) 
c) H C C H + H2O
H2SO4/HgSO4
H3C CH2 OH 
 
d) H3C C C H + H2O
H2SO4/HgSO4
H3C CH2 C O 
H
 
 
e) 
H2SO4/HgSO4
H C C H + H2O H3C COOH 
 
 
04 - (PUC RJ) Dada a reação a seguir, conclui-se que o composto X é: 
X + 2Br2
catalisador
H3C C CH
Br
Br
Br
Br
 
 
 
a)CH2CHCH3 b)CH2CH2 c)CH3CCH d)CH3CH2CCH 
e)CH3CH2CH3 
 
Gabarito 
 
01)C 02)B 03)B 04)C 
 
Adição em ciclanos 
 
01 - (UEPB) Com relação ao ciclo-hexano, pode-se afirmar que ele pode ser 
encontrado em duas formas, segundo as figuras (A) e (B) a seguir: 
(A) (B)
 
 
 
 
Analise as proposições: 
I. As duas formas mostradas nas figuras A e B são conhecidas 
como forma de barco e de telhado, respectivamente. 
II. A forma A é mais estável que a B, porque permite maior 
distanciamento entre os ligantes dos átomos de carbono. 
III. Uma forma pode se transformar na outra em temperatura 
ambiente e com pequena variação de energia. 
IV. Os átomos de carbono desse ciclano não estão num mesmo plano. 
 
Estão corretas 
a)I, II, III e IV. b)I, II e IV. c)II, III e IV. d)II e IV. e)I e III. 
 
 
02 - (UNIFOR CE) Considere os seguintes hidrocarbonetos: 
I
 
 
II
 
III
 
 
IV
 
 
 
Estruturas isômeras do ciclopentano capazes de sofrer reação de adição, 
estão representadas SOMENTE em 
a)I e II. b)I e III. c)II e III. d)I,II e IV. e)I, III e IV. 
 
03 - (UFPB) Considere os ciclanos representados nas reações abaixo, os 
quais são hidrocarbonetos cíclicos saturados, cuja reatividade diminui e a 
estabilidade aumenta, à medida que o ângulo das ligações C─C se aproxima 
de 109o28’. A partir dessas informações ,identifique as proposições 
verdadeiras: 
 
 
(01) Ciclobutano sofre reação de adição. 
(02) Ciclopentano sofre reação de substituição. 
(04) Ciclopentano é mais reativo do que ciclobutano. 
(08) Ciclobutano é mais reativo que ciclopentano. 
(16) Ciclobutano e ciclopentano comportam-se de forma diferente em relação 
ao cloro, devido à tensão do anel. 
 
Qual é a soma dos valores atribuídos às proposições verdadeiras? 
 
Gabarito 
CH3 C CH + Br2
 
 
A
CH3 C
Br
CH + Br2
Br
 
B
CH3 C
Br
Br
CH ,
Br
Br
 
C
Cl2
Cl
cl
Cl
HCl
+
+ +Cl2
O1) C 02) D 03)27 
 
Adição a carbonila de aldeídos e cetonas 
 
01 - (UFOP MG) 
A mandenonitrila (estrutura II, abaixo) pertence à classe das cianidrinas, 
substâncias que têm papel importante no mecanismo de defesa de muitas 
plantas e insetos contra o ataque de predadores. No laboratório, a 
mandenonitrila pode ser sintetizada de acordo com a reação a seguir. 
O
H
C
OH
CN
H
Estrutura IIEstrutura I
HCN/NaCN
 
 
 
a) Dê o nome usual do substrato da reação. 
b) Qual dos dois compostos apresenta átomos de carbono somente 
com hibridação sp2? 
c) Classifique a reação de conversão de I em II. 
d) Qual a origem do átomo de carbono a mais na mandenonitrila? 
 
 
02 - (UEG GO) 
O esquema abaixo mostra a importância de cetonas como matéria-prima 
para a obtenção de álcoois. 
O
MgCl
+
OH
(I) (II) (III) 
Isso ocorre porque 
 
a)I e II são respectivamente eletrófilos e nucleófilos. 
b)I encontra-se em equilíbrio cetoenólico. 
c)III apresenta um centro esterogênico. 
d)III é o 3,5-dimetileptan-3-ol. 
 
03 - (UFG GO) Em um experimento para sintetizar o butan-1-ol, utilizou-se a 
reação de Grignard. Além do reagente de Grignard, deve-se utilizar ainda o 
a)HCOH b)CH3COH c)CH3COCH3 d)CH3CO2H e)HCO2H 
 
04 - (Unimontes MG) A adição de Grignard, RMgX, a aldeídos e cetonas 
constitui um método de preparação de álcool. Ao se planejar uma síntese de 
Grignard, deve-se escolher corretamente o composto de Grignard, assim como 
o aldeído e a cetona em função do álcool desejado. Se o álcool a ser preparado 
é o 3-fenilpentan-3-ol, todos os reagentes abaixo podem ser escolhidos, 
EXCETO 
a)brmeto de fenil magnésio. b)Pentan-3-ona. c) etil fenil cetona. 
d)brometode benzil magnésio. 
 
05 - (UFF RJ) O produto da reação entre a substância acetaldeído, CH3CHO, 
e o cloreto de isopropil magnésio, (CH3)2CHMgCl, após neutralização, 
é: 
a)2-metilbutan-2-ol b)3-metilbutan-2-ol 
c)butan-1-ol d)pentan-2-ol e)pentan-1-ol 
 
06 - (UFTM MG) 
Os reagentes de Grignard (RMgX) são úteis na síntese de álcoois a partir 
de compostos carbonílicos. Para se obter um álcool primário, secundário 
e terciário, pode-se reagir os reagentes de Grignard, respectivamente, 
com: 
a)metanal, propanona e butanona. b)etanal, butanal e butanona. 
c)propanal, butanal e pentanal. d)metanal, etanal e propanona. 
e)metanal, propanona e pentanal. 
 
Gab: D 
 
07 - (FUVEST SP) 
Aldeídos podem reagir com álcoois, conforme representado: 
H3C C
O
H
HOCH2CH3 H3C C
OH
OCH2CH3
H
+ 
 
 
 
 
Este tipo de reação ocorre na formação da glicose cíclica, representada 
por 
O
OH
OH
OH
OH
HO
 
 
 
 
 
Dentre os seguintes compostos, aquele que, ao reagir como indicado, 
porém de forma intramolecular, conduz à forma cíclica da glicose é 
 
HO
O
OH
OH
OH
OH
a)
 
 
 
 b)
 
 
 
 
HO H
OH
OH
OH
O
c)
 
 
 
HO
OH
OH
OH
OH
H
O
d)
 
 
 
HO
OH
O
OH OH
e)
 
 
 
HO
OH
O
OH
OH
OH
 
 
Gabarito 
01) 
a)Benzaldeído b)A estrutura I c)Reação de adição nucleofílica 
d)Tem origem no cianeto de hidrogênio (HCN). 
 
02) A 03) A 04) D 05)B 06)D 07)C