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INTRODUÇÃO E PRINCÍPIOS ÍNDICE Funções do metabolismo Catabolismo e anabolismo Energia e trabalho Primeira lei da termodinâmica Entropia e energia livre Segunda lei da termodinâmica Sistemas Energia livre: reações endergônicas e exergônicas Reações acopladas Compostos ricos em energia METABOLISMO Conjunto de transformações químicas que ocorrem em uma célula ou organismo. Desempenha algumas funções básicas: Obtém energia química do ambiente, capturando energia solar ou degradação de nutrientes ricos em energia. Converte moléculas de nutrientes exógenas em moléculas características do próprio organismo, moléculas endógenas. Polimerizar precursores monoméricos em produtos poliméricos (proteínas, ácidos nucleicos, lipídios, polissacarídeos). Sintetizar e degradar biomoléculas requeridas em funções celulares especializadas. Processo estacionário e dinâmico. É controlado por estímulos externos e hormonais. O metabolismo pode ser dividido em duas fases: catabolismo e nabolismo. CATABOLISMO E ANABOLISMO Vias metabólicas. Os metabólitos agem como sinalizadores, ajudando a controlar a via metabólica. As coenzimas (NAD, NADP e FAD) são transportadores de elétrons. CATABOLISMO Catabolismo é a fase onde as moléculas complexas são degradadas em produtos mais simples. As vias catabólicas liberam energia que podem ser conservadas através da síntese de ATP ou liberada na forma de calor. As moléculas complexas são provenientes da alimentação ou das reservas do organismo, são elas: carboidratos, lipídios e proteínas. Transformação de energia sempre há perda de calor. Confere um conjunto de reações que convertem energia para formas assimiláveis. Os metabólitos complexos são inicialmente degradados até suas unidades monoméricas (glicose, aminoácidos, ácidos graxos) e depois ao intermediário comum a todos, o acetil-CoA. O acetil-CoA é oxidado a Co2 através do ciclo do ácido cítrico juntamente com a redução de NAD e FAD. A oxidação do NADH e do FADH2 acontece através dos componentes da cadeia transportadora de elétrons, tendo o 02 como aceptor final de elétrons. Fosforilação oxidativa: síntese de ATP a partir de ADP e Pi. O catabolismo também pode gerar moléculas que não estão 100% degradadas. ANABOLISMO As biomoléculas são sintetizadas a partir de componentes mais simples. O anabolismo confere a um conjunto de reações que utilizam energia para síntese de compostos complexos. Moléculas mais simples junto com o ATP e o poder redutor dão origem as macromoléculas celulares (proteínas, polissacarídeos, lipídios e ácidos nucleicos), que são diferentes daqueles adquiridos através da alimentação. TERMODINÂMICA Trata das mudanças energéticas COMO OS ORGANISMOS OBTÉM ENERGIA PARA MANTER O ESTADO VITAL? Os organismos necessitam continuamente de energia para se manterem vivos e desempenharem suas funções biológicas. Todos os organismos vivos derivam sua energia da energia solar (direta ou indiretamente). Os organismos trocam energia e matéria através do meio ambiente. PORQUE OS ORGANISMOS PRECISAM DE ENERGIA? Manutenção da vida Crescimento Reprodução Trabalho químico: síntese dos componentes celulares Trabalho osmótico: acumulo e retenção de sais e outros compostos contra gradiente de concentração. Trabalho mecânico: contração muscular e movimento de flagelos. SISTEMA X VIZINHANÇA Sistema reagente: conjunto de matéria sofrendo um processo físico ou químico particular Organismo, célula, dois compostos reagentes Universo: sistema reagente e seu meio ambiente A energia é necessária para manter o universo funcionando. A ordem interna do ser vivo se mantem devido ao fato de que o mesmo está devolvendo a energia externa do ambiente de maneira desorganizada. ÁTOMOS E MOLÉCULAS Energia cinética de movimento, energia de vibração e energia de rotação. Energia contida nas ligações químicas entre os átomos e energia de interação não covalente. TIPOS DE SISTEMA Sistema isolado: não troca matéria nem energia com o meio Sistema fechado: trovam apenas energia com o meio Sistema aberto: troca energia e matéria com o meio Um sistema pode trocar energia com o ambiente mudando sua energia interna, transferindo calor ou realizando trabalho. Os seres vivos são sistemas aberta, trocando continuamente matéria e energia com seu meio. FORMAS DE ENERGIA Podem ser: mecânica, elétrica, química, calorifica, luminosa Os seres estão constantemente transformando uma forma de energia em outra. Ex.: energia química energia mecânica Lavoisier observou que havia uma relação entre a combustão da matéria orgânica com a manutenção da vida. A respiração é uma lenta combustão de matéria orgânica utilizando oxigênio. Animais que respiram são nada mais do que corpos combustíveis. Os seres vivos são transformadores de energia. As transformações de energia biológica obedecem às mesmas leis físicas que determinados processos naturais. LEIS DA TERMODINÂMICA 1° LEI – PRINCIPIO DA CONSERVAÇÃO DE ENERGIA Energia não pode ser criada ou destruída, apenas transformada. A quantidade total de energia no universo permanece constante. O fluxo de energia acontece através de conjunto de reações químicas liberadoras ou consumidoras de energia. Por que algumas reações ocorrem espontaneamente e outras necessitam de energia? Algumas reações ocorrem de maneira espontânea porque no próprio sistema já contém energia de ativação; já as reações que não acontecem espontaneamente, é necessário que haja o fornecimento de energia para que os reagentes atinjam a energia de ativação. As transformações são espontâneas para converter matéria de forma mais ordenada e menos estável para uma forma menos ordenada e mais estável. Mais ordenada, menos estável Menos ordenada, mais estável. A energia dos reagentes vem a partir da transformação de energia livre ou da radiação solar, pelas células, em ATP e outros compostos ricos em energia. 2° LEI – TRANSFERÊNCIA DE ENERGIA Em todos os processos naturais, a entropia do universo aumenta. Todas as transformações físicas ou químicas têm sua energia útil sofrendo degradações irrevessveis para uma forma desordenada (entropia) Entropia: energia em estado de desordem distribuída ao acaso energia inútil. A entropia também é um estado ou condição da matéria. A variação de entropia é a diferença do estado final e do estado inicial de entropia. ∆S = Sf - Si BIOENERGÉTICA Estudo quantitativo das transformações de energia que ocorrem nas células vivas Mecanismos pelos quais a energia dos alimentos ou da captura da energia solar é acoplada às reações que requerem energia. A energia livre disponível para a célula é a energia de Gibbs Energia de Gibbs: energia útil que prediz a direção da reação e a quantidade de trabalho. É sempre menor do que a energia teoricamente liberada. Uma parte da energia é dissipada como calor ou perdida, para aumentar a entropia. TRANSFORMAÇÕES DE ENERGIA Energia livre de Gibbs (G°): quantidade de energia capaz de realizar trabalho durante uma reação à uma temperatura e pressão constantes. Cada composto possui um determinado valor energético. Variação de energia livre (∆𝑮 ): variação de energia que ocorre enquanto o sistema se move de seu estado inicial para o equilíbrio, com pressão e temperatura constantes. G° produtos – G° reagentes) Reações espontâneas: reações exergônicas (liberam energia livre), onde os produtos possuem menos energia do que os reagentes. ∆𝐺 negativo. Reações não espontâneas:reações endergônicas (requerem energia), onde os produtos possuem mais energia do que os reagentes. ∆𝐺 positivo. ENERGIA LIVRE DE GIBBS Energia que produz trabalho = energia total – energia inaproveitável Energia livre (G): energia capaz de realizar trabalho durante uma reação a temperatura e pressão constante. Se a reação libera energia livre, ∆𝐺 é negativo (exergônico). Se a reação ganha energia livre, ∆𝐺 é positivo (endergônico). Entalpia (H): conteudo de calor de um sistema, que reflete o número e o tipo de ligações nos reagentes e produtos. Quando H reagente > H produto, o ∆𝐻 é negativo (exotérmico). Quando H reagente < H produto, o ∆𝐻 é positivo (endotérmico). Entropia (S): quantitativa para desordem e caos. Produtos menos complexos e mais desordenados = ganho de entropia, o ∆𝑆 é positivo. Temos então: ∆𝐻 < 0 = diminui entalpia. ∆𝑆 > 0 = aumenta entropia. A energia de Gibbs rege a segunda lei da termodinâmica. ENERGIA LIVRE E CONCENTRAÇÃO DAS SUBSTÂNCIAS A energia total do sistema é um somatório das energias parciais molares ou dos potenciais químicos dos componentes. Considere a reação química reversível, em equilíbrio: A relação entre a energia livre e a energia padrão: Independentemente das concentrações de A, B, C e D, quando a reação está em equilíbrio (∆𝐺 ), temos: K = constante de equilíbrio. Quando a velocidade de formação dos produtos é igual a velocidade de formação dos reagentes. Quando há o equilíbrio v+ = v-: K’eq ∆𝑮 Direção com 1M de R e P >1.0 Negativo Adiante = 1.0 Zero Equilibrio < 1.0 Positivo Reverso Cada reação possui uma variação de energia livre caracteristica, podendo ser positiva, negativa ou zero, e isso depende da constante de equilibrio. Na célula, a variação de energia livre depende das concentrações dos reagente, concentração dos produtos e da temperatura. Concentração: nunca são 1M de cada um. Temperatura: 37°C A variação de energia livre nas célula é regida por ∆𝐺′. Onde: COMPOSTOS RICOS EM ENERGIA Compostos capazes de doar energia para diversas reações metabólicas ou transferir grupos fosfatos para outras moléculas. São considerados compostos de alta energia: Compostos fosforilados. Compostos com ligações tioéster. Coenzimas reduzidas. O mais importante composto é a ATP. REAÇÕES ACOPLADAS A energia liberada em uma reação é utilizada em uma outra reação que necessite de energia para ocorrer. Nas vias metabólicas, gastamos energia para que outras etapas que forneçam energia cubram esse gasto inicial, e ainda liberando energia para outras funções metabólicas. Acoplamento de reações endergônicas com reações exergônicas. Acontece no transporte transmembrana, transmissão de impulsos nervosos e na contração muscular. Exemplo: A primeira reação precisa de energia para acontecer (reação endergônica), já a segunda reação libera energia (exergônica). Uma reação acoplada nada mais é do que a soma das reações. Tendo assim: As reações biológicas são acopladas a partir de um intermediário compartilhado. ATP 1 Adenosina + 3 Fosfatos. É o principal acoplador entre reações endergônicas e exergônicas, nas células vivas. Maior transportador de energia química nos sistemas biológicos. De onde vem a ATP: alimentação nutrientes energia ATP. FUNÇÕES Síntese de biomoléculas. Transporte ativo. Contração muscular e locomoção. Neurotransmissão. Bioluminescência. FORMAS DE PRODUÇÃO DE ATP 1. Fosfocreatina (Reação da creatina cinase): 2. Via anaeróbica lática ou glicolítica: 3. Via oxidativa ou aeróbica: 4. Reação de adenilato cinase:
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