AV 2 Inorg 2

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AV 2 – Inorgânica 2 
Professor: Leonardo Viana 
Aluna: Ane Caroline R N Martins 
 
 
Questão a) 
 
 Enquanto as geometrias tetraédrica e quadrática planar envolvem a existência de 
quatro ligações metal-ligante, a geometria octaédrica vai apresentar seis dessas ligações. 
Como a formação de ligações químicas são processos que geralmente levam a maior 
estabilização dos compostos, em termos energéticos, a formação de seis ligações promove 
uma maior estabilização do complexo do que da formação de apenas quatro ligações. Por 
essa razão, a geometria octaédrica é a mais comum em complexos metálicos. 
 
Questão b) 
 
 São esperadas distorções na geometria octaédrica quando o centro metálico 
apresenta as configurações d4, d7 e d9. 
 
Questão c) 
 
 Pegando a configuração d4 como exemplo, tem-se que o desdobramento dos 
orbitais d seria: 
 
 
Questão d) 
 
 Dois motivos que favorecem a formação de complexos com geometria tetraédrica 
são a configuração eletrônica do centro metálico (configuração d0 ou d10) e ligantes 
volumosos de campo fraco, como o Br-. Quando centro metálico apresenta uma 
configuração d0 ou d10, não há um ganho energético devido à energia de estabilização do 
campo cristalino. Em função disso, a geometria tetraédrica, menos impedida 
estericamente, é favorecida. Ex: o titânio (IV) e o zinco (II), os quais apresentam 
configurações 3d0 e 3d10, respectivamente, formam complexos tetraédricos com muita 
facilidade. Por sua vez, ligantes volumosos de campo fraco também favorecem a 
geometria tetraédrica, uma vez que há pouco desdobramento nos orbitais d do centro 
metálico e a repulsão estérica é mais significativa do que o ganho energético proveniente 
da estabilização do campo cristalino. Ex: o cobalto (II), o qual apresenta configuração 
3d7, forma um complexo tetraédrico com o ligante Br- ([CoBr4]-2), um ligante volumoso 
de campo fraco. Porém, quando se tem um ligante menor e de campo relativamente forte, 
como a água, o cobalto (II) forma complexos octaédricos ([Co(H2O)6]+2). 
 
Questão e) 
 
 Complexo [Co(NH3)6]+3: 
 
Sabendo que no complexo Co(NH3)6]+3 o cobalto tem configuração 3d6 (baixo spin) e 
assume geometria octaédrica, tem-se que a fórmula da energia de estabilização do campo 
cristalino (EECC) é: 
 
 
 
𝐸𝐸𝐶𝐶 = (−0,4𝑛!!" + 0,6𝑛"")∆# + 𝑙. 𝑃 
 = (−0,4.6 + 0,6.0)∆# + 3𝑃 
 = (−2,4 + 0)∆# + 3𝑃 
 = −2,4∆# + 3𝑃 
 
Logo, tem-se que a EECC no complexo Co(NH3)6]+3 pode ser expressa como –2,4Δo + 
3P. 
 
 Complexo [Co(H2O)6]+2: 
 
Sabendo que no complexo Co(H2O)6]+2 o cobalto tem configuração 3d7 (alto spin) e 
assume geometria octaédrica, tem-se que a fórmula da energia de estabilização do campo 
cristalino (EECC) é: 
 
 
 
𝐸𝐸𝐶𝐶 = (−0,4𝑛!!" + 0,6𝑛"")∆# + 𝑙. 𝑃 
 = (−0,4.5 + 0,6.2)∆# + 2𝑃 
 = (−2,0 + 1,2)∆# + 2𝑃 
 = −0,8∆# + 2𝑃 
 
Logo, tem-se que a EECC no complexo Co(H2O)6]+2 pode ser expressa como –0,8Δo + 
2P. 
 
 
 
Questão f) 
 
 Para ambos os complexos, a geometria esperada é quadrática-planar, conforme 
mostrado abaixo: 
 
 
 
 O complexo [Ni(CN)4]-2 possui geometria quadrática-planar pois o ligante CN- é 
um ligante de campo forte e, consequentemente, vai provocar um desdobramento maior 
nos orbitais d do Ni(II) (configuração 3d8). Em função desse maior desdobramento, os 
elétrons d do Ni(II) vão ser emparelhados, favorecendo a formação da geometria 
quadrática-planar, conforme mostrado abaixo: 
 
 
 
 Por sua vez, o complexo [PtCl4]-2, em que a platina se encontra no estado de 
oxidação +II (configuração 5d8), também assume uma geometria quadrática-planar, 
porém devido aos orbitais 5d da platina. Desta forma, como os orbitais 5d são maiores e, 
consequentemente, mais difusos, eles conseguem formar sobreposições mais efetivas 
com os orbitais dos ligantes, o que implica em um maior desdobramento dos orbitais d. 
Devido à esse maior desdobramento, a geometria quadrática-planar é favorecida em 
complexos de platina (II), mesmo que os ligantes sejam de campo fraco, como o Cl-.