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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ CENTRO DE CIÊNCIAS DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÂNICA E INORGÂNICA Química Inorgânica II (CE882) Lista de exercícios 3 Agosto/2021.1 1. Um sólido rosa tem fórmula CoCl3.5NH3.H2O. Uma solução deste sal é também rosa e produz 3 mols de AgCl em uma titulação com uma solução de nitrato de prata. Quando o sólido rosa é aquecido, ele perde 1 mol de H2O para produzir um sólido violeta com a mesma relação de NH3:Co:Cl. O sólido violeta libera dois cloretos rapidamente; e a reação com AgNO3 produz somente um mol de ÀgCl. Deduza as estruturas dos dois complexos octaédricos. 2. Um solução aquosa de Ni(NO3)2 é verde. A adição de NH3 causa uma mudança de coloração para azul. Se etilenodiamin é adicionado a solução verde, a mesma torna-se violeta. Explique essas observações. 3. MnO4- é um agente oxidante mais forte do que o ReO4-. Ambos os íons possuem bandas de transferência de carga; porém, a banda de transferência de carga para o ReO4- ocorre no ultravioleta enquanto que a correspondente para o MnO4- é a responsável pela sua cor violeta intensa. As posições relativas dessas bandas são consistentes com o poder oxidante desses íons? Explique. 4. Os íons isoeletrônicos VO43–, CrO42–, e MnO4– todos tem transições de transferência de carga bastante intensas Os comprimentos de onda para essas transições aumenta nesta série, com o MnO4– tendo sua absorção de TC no comprimento de onda mais distante. Sugira uma razão para esta tendência. 5. Geralmente, os vidros usados em janela e em muitas garrafas são verdes devido à presença de Fe2+. Os mesmos podem ser descoloridos pela adição de MnO2, formando Fe3+ e Mn2+. Explique esse fenômeno. 6. Apresente o diagrama da TCC e TOM para o complexo rosa da questão 1 7. Desenhe o diagrama de orbitais moleculares para uma espécie octaédrica do tipo [ML6]. (a) apresentando ligação p do tipo MàL e (b) do tipo LàM. Mostre, em ambos os casos, as transições eletrônicas possíveis (d-d, MLCT, LMCT). 8. Qual(is) dos seguintes ligantes pode(m) se coordenador a um metal de transição com um quelato? 9. Explique a ordem de magnitude do DO para complexos de Cr(III) em termos do caráter doador e⁄ou aceptor s e p para os seguintes ligantes: Ligante F- Cl- H2O NH3 CN- DO (cm-1) 15.200 13.200 17.400 21.600 33.500 10. Monte o diagrama de orbitais moleculares para o complexo dicloreto de tertraaquoníquel (tetraédrico). 11. Apresente o diagrama do desdobramento do campo cristalino, mostrando a EECC para os seguintes complexos: Indique se os mesmos são espécies de baixo-spin ou alto- spin. a) [Co(NH3)6]3+ b) [Fe(OH2)6]2+ c) [Fe(CN)6]3- d) [Cr(NH3)6]3+ e) [W(CO)6] f) [FeCl4]2- tetraédrico g) [Ni(CO)4] tetraédrico. PMe2Me2P N N N N P(OPh)3
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