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Bioquímica - Sistema Tampão Cada compartimento do corpo precisa de um determinado ph, então cada um terá o seu sistema tampão. A água ou qualquer ácido ou base fraca sofre dissociação (ionização), que é tipo uma quebra que resulta em um próton (íon hidrogênio, H+) e uma base, que no caso da água é uma hidroxila (íon hidroxila, OH-). H2O H+ + OH- Esse é um exemplo de uma reação reversível, em que ocorre dissociação e reassociação, sendo que são pouquíssimas moléculas de água que se dissociam, 1 em 10 milhões se dissociarão, ou seja, a reação ta deslocada para a esquerda e terá muito mais água H2O do que moléculas dissociadas. A concentração de H na água é de 10-7, ou seja, é baixíssima. Mas ai pra não trabalhar com exponencial, fazemos log, que é o ph. Ph: É a concentração de prótons (H+) presentes na substância. Se a da água é de 10- 7, o ph será 7 e ela é uma substância neutra. Quanto maior a presença de prótons, mais ácida será a substância e menor será o ph. Ph = -- log [H+] OU log 1/[H+] Teoria ácido-base de Bronsted – lowry Liberar H+ e OH- foi a primeira teoria de ácido e base mas ela não valeu para todas as substâncias, aí veio essa de lowry que é a mais recente. Ácido: Tudo aquilo que em meio aquoso libera H+ como próton. Base: Tudo aquilo que em meio aquoso recebe, ganha H+. Exemplos: HCl h20 H+ + Cl - Essa reação é irreversível, então não tem par conjugado apesar do HCl ser ácido, a base não é capaz de receber H+ já que a reação não é reversível. CH³COOH h2o H+ + CH³COO- Já essa reação do ácido acético, ela é reversível, com isso, ela forma um par conjugado, formado pela base conjugada (CH³COO-, o negativo da reação) e pelo ácido, eles estão juntos, conjugados. Ai a gente pode falar ácido + base conjugada ou ácido conjugado + base. Essa base ela é capaz de ganhar H+, então formam um par conjugado. Ácidos Fortes (ácidos inorgânicos): Todo ácido que se ioniza (dissocia) 100% em meio aquoso, são reações irreversíveis. Ele se dissolve totalmente na água. Ácidos Fracos (ácidos orgânicos): Todo ácido que não ioniza 100% em meio aquoso, são reações reversíveis já que uma parte vai tá ionizada e a outra não. Apenas uma parte se dissolve em água. HA H+ + A- Reação generalizada de um ácido fraco, em que na sua dissociação, gera um próton e uma base conjugada, formando o par conjugado. Essa reação pode tá deslocada para a esquerda ou para a direita. Keq (constante de equilíbrio) ou Ka (constante ácida) = Essa constante vai medir o quanto o ácido é forte de acordo com sua tendência em se dissociar, porque se tiver uma tendência alta em dissociar, vai ter muito H+, ai será um ácido forte e vice versa. Portanto, quanto maior a constante ácida, mais forte é o meu ácido e quanto menor a Ka, mais fraco é o ácido. O problema é que essa Ka é em notação científica, e pra trabalhar com isso é meio complicado ne, assim como o expoente da concentração de H+ é complicado ai usa o ph pra tirar o expoente, aqui usaremos o pKa, que é uma forma de deixar essa Ka mais legal de se trabalhar, sem expoente, só o número mesmo. E ela vai seguir a mesma regra do pH, quanto maior o valor da Ka, menor será o pKa e mais forte será o ácido, e quanto menor o valor da Ka, maior será o pKa e mais fraco será o ácido. Ka: ácido forte pKa: ácido fraco Ka: ácido fraco pKa: ácido forte No pH, o pensamento é o mesmo. Quanto maior a conc. de H+, menor será o pH e mais ácido será a substância, e quanto menor a conc. de H+, maior será o pH e mais básica será a substância. pH do meio, do local, do ambiente e pKa da substância pKa: -- log Ka OU log 1/Ka Durante o metabolismo do organismo, vários ácidos são produzidos que aumentam a concentração de H+ no meio e tendem a aumentar o pH, porém os tampões do corpo não deixam. Quanto maior o Ka, maior a tendência de dissociar um próton. CH³COOH h2o H+ + CH³COO- Protonado: É o ácido com o próton ainda, então seria o CH³COOH. Desprotonado: É o ácido sem o próton, a base conjugada. Par conjugado: O par de protonado e desprotonado. Correlação entre pH e ácido e base conjugada O pH do suco gástrico é abaixo de 2 e o do refrigerante é 3. SEM OR. O pKa do ácido é uma constante, ele sempre terá aquele valor de pKa e aqui, considerar apenas os de ácidos fracos, pq o de ácidos fortes será muito pequeno, quase 0. Então vamos comparar ácido forte e fraco entre ácidos fracos. Quando o pH é igual ao pKa da substância (numericamente), a concentração de ácido e da sua base conjugada é igual, ou seja [A-] = [HÁ], 50% das moléculas estarão protonadas e 50% estarão desprotonadas. Quando o pH não for igual ao pKa, a reação estará deslocada para um dos dois lados, então vai ter ou mais protonada ou desprotonada, pra saber isso, pra qual lado tá deslocada e qual substância terá mais é só olhar o pH Quando o pH é menor que o pKa, terá uma concentração maior de H+, o que vai deslocar a reação para a esquerda, aumentando a quantidade de protonados, de ácidos. Agora, quando o pH é maior que o pKa, terá uma menor concentração de H+, que desloca a reação para a direita, aumentando a quantidade de desprotonados, de base conjugada. Titulação É medir a concentração de um ácido ou de uma base. Titulação de ácido forte Por exemplo, tem um ácido forte em um béquer, reação irreversível, pH baixo, todo desprotonado e uma bureta com uma base, OH-. E aí com a titulação, o pH aumenta já que OH reage roubando o H+, ai a solução fica básica e o indicador muda de cor. Pouca base e a mudança já é brusca do pH, porque todo o H+ de lá foi consumido. Titulação de ácido fraco Agora, se eu tivesse um ácido fraco, ph baixo também, reação reversível. À medida que eu coloco o OH, o ph vai subindo mas de uma forma que não é brusca, lentamente, é aos poucos. Isso porque o ácido fraco vai doando mais H+ pro meio à medida que os H+ vão sendo consumidos pelo OH, buscando um equilíbrio, mantendo o pH mais constante. Mas ai chega uma hora que não tem mais ácido e ai o pH muda. Exemplo: pka do bicarbonato – 10,2 região de tamponamento – 9,2/11,2 Titulação de um ácido fraco. Titulação de um ácido forte, o pH já sobe de uma vez Região de tamponamento: É essa região constante do valor do pH de um ácido fraco; o equilíbrio segurando o pH. E esse equilíbrio, essa constância no valor do pH, os ácidos fracos conseguem realizar ela em um valor acima e um valor abaixo do seu pKa. Tampões: São substâncias que não deixam, dificultam a mudança do pH, deixa mais estável o pH quando são adicionados hidrogênio ou hidróxidos, dando (exemplo acima) ou retirando H+ (em que a base conjugada do tampão reage com o H+ produzido por bactérias, por exemplo). Fazem parte do sistema tampão um ácido fraco (doador de prótons) e sua base conjugada (o receptor de prótons). Sendo assim, ácidos fracos funcionam como tampões. Como selecionar um bom tampão? Primeiro, se olha o tampão que tem o pka mais próximo do pH do meio. Em seguida, daquele mesmo tampão, se escolhe o que tem maiores concentrações por ter mais moléculas que roubam ou cedam H+. O pH do sangue é de 7,4 e pode variar entre 7,35 (menor que isso se tem acidose) e 7,45 (maior que isso se tem alcalose). Abaixo de 6,85 e acima de 7,95 se tem morte celular. E cadaestrutura do corpo terá um pH ideal. Nosso organismo produz diversos ácidos durante o dia que precisam ser eliminados como CO2 e íons na urina. Para que isso ocorra, ele precisa ser tamponado nos líquidos corporais, ou seja, precisa ter um tampão nas estruturas corporais para que o pH não sofra variações. Os principais tampões extracelulares do corpo são: 1. Tampão bicarbonato – um dos tampões mais importantes 2. Tampão fosfato 3. Tampão proteico Sistema-tampão Bicarbonato Um dos principais tampões sanguíneos é o de bicarbonato. A maior fonte de ácidos advindos do metabolismo é o gás CO2, produzido no ciclo de Krebs cerca de 0,5 a 1 kg. Se eu tiver uma diminuição do CO2 no corpo por algum motivo o corpo vai fazer com que eu tenha mais CO2, retirando dos depósitos e tal, e aí a reação vai ser deslocada para a esquerda, em sentido da formação de co2, com esse deslocamento eu vou ter uma diminuição na concentração de H + levando a uma alcalose. Ai o corpo faz de tudo para aumentar essa concentração de CO2 como, por exemplo, retirando ele dos líquidos corporais em que ta dissolvido para que reaja com a agua e tenha mais bicarbonato para aumentar a concentração de H+, e ai vai formando mais H2CO3, pela tentativa do aumento de CO2, e esse bicarbonato sempre vai se dissociando, na tentativa de aumentar o H+ e aumentar o pH. Com isso, a frequência respiratória diminui. Agora se eu tiver um aumento do CO2 o corpo vai fazer de tudo pra que ele seja destruído, eliminado, então vai ter um deslocamento para a direita da equação fazendo com que a concentração de H + aumente, levando a uma acidose. Quando eu tenho muito H+, isso leva a um aumento do pH e aí pra diminuir essa concentração de H + no corpo, essa acidose, o corpo recorre ao controle respiratório. Ele vai aumentar a frequência respiratória para que o indivíduo elimine + CO2, diminuindo a sua pressão parcial de co2 do corpo, diminuindo a concentração de H + no corpo, já que não vai formar o tanto de H+ que formaria se o CO2 não fosse eliminado e, assim, aumentando o PH, voltando ao que era normal, só que o corpo faz isso até manter um equilíbrio para não ter alcalose. Aumento de CO2, leva a um aumento do bicarbonato, de H+, que leva a uma acidose. Diminuição de CO2, leva a uma diminuição de bicarbonato , de H+, que leva a uma alcalose.
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