ATIVIDADE 3 - A DESCOBERTA DO AZUL DA PRÚSSIA EM 1706 EM BERLIM

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UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARAÍBA – UFPB
CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA NATUREZA - CCEN
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA - DQ
PROFESSORA: WALLACE DUARTE FRAGOSO
DISCIPLINA: HISTÓRIA DA QUÍMICA
ALUNO: JOHNNYS HORTENCIO 
ATIVIDADE 3: A DESCOBERTA DO AZUL DA PRÚSSIA EM 1706 EM BERLIM
De acordo com a crônica manuscrita de Berlim e especialmente do bairro de Fredrichstadt em Berlim, o azul da Prússia foi descoberto no ano de 1706. Esta fonte menciona um certo Johann Jacob Diesbach da Suíça como um descobridor deste novo pigmento azul. Outras fontes históricas nomeiam o conhecido teólogo e alquimista Johann Conrad Dippel (1673-1734) ou ambos, Diesbach e Dippel, como os descobridores.
Nos registros paroquiais de várias igrejas em Berlim, Diesbach é sempre registrado como Johann Jacob von Diesbach, “von” (de), indicando que ele veio da nobre família patrícia de von Diesbach em Berna (Suíça). Ele Nasceu por volta de 1670 e morreu em Berlim em 1748. Antes de vir para Berlim, por volta de 1701, ele era tenente do exército inglês. Em Berlim ganhava a vida como produtor de pigmentos e tintas e parece que muitas vezes não utilizava a sua nobre partícula “von”.
Dippel, por outro lado, veio de sua região natal ao sul de Hesse para Berlim no final de 1704. Um retrato de Johann Conrad Dippel é mostrado na Figura 1. 
Figura 1. Retrato de Johann Conrad Dippel (1673–1734), um teólogo, alquimista e médico, de cerca de 1704.
Ele foi um teólogo controverso, que publicou vários livros teológicos, pelo menos parcialmente agressivos e insultuosos do ponto de vista do pietismo radical, sob seu pseudônimo de Christianus Demócrito. Além disso, ele era um alquimista ativo. Como tal, ele foi convidado a ir a Berlim pelo conde August von Sayn-Wittgenstein (1663-1735), uma das principais pessoas do governo prussiano entre 1701 e 1710. É notável que na década que se seguiu à fundação do Reino da Prússia em janeiro de 1701, muitos alquimistas estavam ativos em Berlim, entre eles Johann Friedrich Bottger (1682-1719), mais tarde um dos inventores da porcelana europeia, e Domenico Manuel Caetano (1670-1709), que acabou sendo enforcado em Kustrin (agora Kostrzyn nad Odra, Polônia) por ser um impostor e alquimista traiçoeiro.
Estamos de posse de duas primeiras descrições relativamente detalhadas da descoberta do azul da Prússia. A primeira história foi contada por Georg Ernst Stahl (1659-1734), o fundador da teoria da combustão e redução do flogisto, em seu livro de 1731. Stahl foi professor de medicina na Universidade de Halle (Saale) desde 1694 e viveu em Berlim desde de 1715 como o primeiro médico pessoal do segundo rei na Prússia Friedrich Wilhelm I (1688-1740), o chamado Rei Soldado.
Dippel trabalhou em seu laboratório em Berlim não apenas na transmutação de metais básicos em ouro. Ele também produziu compostos químicos mais ou menos valiosos ou misturas de compostos, como seu famoso óleo animal (“oleum Empyeumaticum animale”) ou um chamado sal volátil, isto é, carbonato de amônio. Ambos podem ser produzidos simultaneamente pela destilação a seco de uma mistura potássio (K2CO3) com sangue seco. Após a destilação a seco, o óleo animal, uma mistura de nitrogênio contendo compostos orgânicos como pirróis, piridinas ou nitrilos, é geralmente encontrado no frasco receptor, enquanto o sal branco volátil se condensa no gargalo do frasco receptor e no receptor destilador. Dippel elogiou seu óleo mineral, que ele geralmente limpava por destilações repetidas, como um remédio universal. O sal volátil era um produto químico comum da época e usado, por exemplo, como sal aromático.
Um dia, em 1706, Dippel preparou uma grande quantidade de sal volátil por seu processo de destilação a seco de potássio bem misturado e sangue de boi seco. A mistura de cerca de seis libras que permaneceu na panela sem álcool após a destilação não foi jogada fora como Dippel teria feito, mas coletada e armazenada em um recipiente de vidro pelo jovem assistente de Dippel, Rosser. No entanto, no rótulo, Rosser tinha escrito apenas “Sal tartari” (ou seja, potássio) e não restos de potássio calcinado e sangue seco ou algo assim. Portanto, não foi possível reconhecer que o recipiente estava cheio de potássio contaminado. 
Quase ao mesmo tempo, o fabricante de cores Diesbach trabalhava no laboratório de Dippel em Berlim. Ele iria produzir um pigmento vermelho chamado lago florentino de acordo com uma receita bem estabelecida. Para isso, ele teve que extrair o corante vermelho ácido carmínico com uma solução aquosa de quente de alúmen de insetos de cochonilha secos e triturados. Após a filtração, é adicionada uma solução aquosa de potassa. A adição desta solução alcalina a solução ácida de ácido carmínico vermelho e alúmen leva a precipitação de um pó de alumina branca. O ácido carmínico é absorvido na superfície da alumina, resultando em um pó vermelho. Após a filtração e secagem, um pigmento de lago vermelho, o lago Florentino, é o produto final. Parece que Diesbach pretendia fabricar uma variante do lago florentino com um tom mais violeta de vermelho, porque ele também havia adicionado uma solução de sulfato de ferro (II) a solução de ácido carmínico antes da precipitação.
Naquele dia memorável em 1706, Diesbach usou o potássio contaminado, que foi erroneamente rotulado pelo assistente de Dippel, Rosser, para a precipitação do lago florentino. Para sua surpresa, em vez de um precipitado vermelho, ele produziu um azul, azul da Prússia. Diesbach começou imediatamente a vender esse pigmento azul com para alguns pintores, mas depois de algum tempo acabouo potássio contaminado. Como não conseguiu repetir a manufatura do azul da Prússia com potássio comum, ele pediu ajuda a Dippel. Dippel percebeu que Diesbach havia usado o potássio contaminado de sua produção de sal volátil e portanto, poderia ajudar Diesbach pela calcinação do potássio com sangue seco. Consequentemente, Johann Conrad Dippel e Joahnn Jacob von Diesbach são os descobridores conjuntos do azul da Prússia. 
O que aconteceu? Durante a calcinação ou destilação a seco de uma mistura de potassa com sangue seco entre outros compostos, cianeto é formado e, na presença de ferro, reage ao hexacianoferrato (II). As fontes de ferro podem ser cadinhos de ferro ou o conteúdo de ferro sangue. Quando Diesbach adicionou a soução alcalina com cianeto e/ou hexacianoferrato (II) a solução ácida de ácido de carmínico e ferro (II), um precipitado de hexacianoferrato (II) de ferro incolor (II) é formado, o qual é lentamente oxidado pelo oxigênio do ar para o hexacianoferro (II) de ferro azul profundo (II), ou seja o azul da Prússia.
REFERÊNCIA
KRAFT, A. What a chemistry student should know about the history of Prussian blue. ChemTexts v. 4, n. 16, 2018.
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