A reação de álcoois com HCl, HI ou HBr resulta na formação exclusiva de produtos de substituição devido à natureza nucleofílica desses ácidos. Esses ácidos são fortes eletrófilos, o que significa que eles têm uma alta afinidade por elétrons. Durante a reação, o ácido ataca o átomo de carbono do grupo hidroxila do álcool, formando um carbocátion intermediário. No mecanismo de substituição nucleofílica SN1, o carbocátion intermediário é altamente estável e reage com o nucleófilo para formar o produto de substituição. Já no mecanismo de substituição nucleofílica SN2, o nucleófilo ataca diretamente o carbono do grupo hidroxila, expulsando o grupo de saída e formando o produto de substituição. Quanto ao HF, ele não reage com álcoois devido à sua fraca acidez. O HF é um ácido fraco e, portanto, não possui a mesma capacidade de protonar o grupo hidroxila do álcool como o HCl, HI ou HBr. Como resultado, a reação não ocorre de forma eficiente com o HF.
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