Examen Final de Química Orgánica II 4-8-2021 Nombre y Apellido: DNI: 1. a) En medio ácido, el pineno origina los productos A y B: Empleando es...

Examen Final de Química Orgánica II 4-8-2021

Nombre y Apellido: DNI:

1. a) En medio ácido, el pineno origina los productos A y B:

Empleando estructuras tridimensionales, proponga mecanismos completos que justifiquen la transformación del pineno en los compuestos A y B.

b) Represente las estructuras tridimensionales de los siguientes azúcares:
- α-L-glucopiranósido de etilo
- α-D-fructofuranosa
Indique cuáles de los azúcares son reductores. Justifique su respuesta.

2. a) Formule los siguientes compuestos:
piridina, imidazol, indol, bromuro de etilmagnesio, 2-piridona, 4-aminopiridina, pirimidina
Ordénelos según basicidad creciente, indicando el sitio de protonación. Justifique empleando estructuras resonantes cuando corresponda y una breve explicación.
b) Indique cuál/cuáles de los compuestos el item anterior presentan acidez, formule en cada caso la base conjugada y su estabilización por resonancia cuando corresponda.
3. a) Plantee una secuencia sintética para la obtención del heterociclo X a partir de tiofeno y 4-metilpiridina, indicando TR en cada paso.

X
b) Formule una secuencia sintética eficiente para la obtención de B a partir de A, indicando los reactivos necesarios y los tipos de reacción en cada caso.
4. Cuando el tripéptido X, de FM C20H31N3O5S, se trata con carboxipeptidasa se obtienen inicialmente el dipéptido Y y el aminoácido Z. Los espectros de 1H RMN de Y y de Z se muestran a continuación, junto con el espectro 13C RMN de W, uno de los aminoácidos que componen el dipéptido Y.
a) Formule una estructura probable para X,Y,Z,W
b) Asigne las señales de los espectros de RMN
c) Formule en forma completa la reacción del tripéptido X con 2,4-dinitrofluorbenceno seguida de hidrólisis.

(Se recomienda leer detenidamente el enunciado)
Estructura de Y:
5. Complete la siguiente secuencia de reacciones empleando fórmulas conformacionales e indicando en cada paso tipo de reacción y nombre sistemático de los compuestos A→E.