Reações de Adição e Eliminação – Aulas 21 e 22 Química 1 | Prof. Dr. Eduardo Walneide 1 2. Reações de Adição • Duas moléculas se unem e formam uma ...

Reações de Adição e Eliminação – Aulas 21 e 22 Química 1 | Prof. Dr. Eduardo Walneide 1 2. Reações de Adição • Duas moléculas se unem e formam uma única molécula; • Ocorre com compostos cíclicos ou com ligações pi; 2.1. Adição a HC’s insaturados • Quebra da ligação pi e inserção de um átomo em cada carbono que fazia a dupla ligação; 2.1.1. Hidrogenação catalítica • Reação com H2 em meio catalítico; • Mecanismo homolítico; • Catalisador: LUV ou aquecimento + Ni, Pd ou Pt; ALCENO ou ALCINO + H2 → ALCANO ou ALCENO 2.1.2. Halogenação • Mecanismo heterolítico; • Reação com X2 formando dihaleto vicinal; • Meio: CCℓ4, geralmente. ALCENO + X2 → DIHALETO VICINAL 2.1.3. Adição de HX • Mecanismo heterolítico; • Reação com HX formando haleto orgânico; ALCENO + HX → HALETO ORG. • Quando os carbonos do alceno não possuem ligantes iguais, devemos seguir a Regra de Markovnikov: O H deve ser adicionado no C mais hidrogenado. 2.1.4. Adição de H2O • Mecanismo heterolítico; • Reação com água em meio ácido formando álcool; • Segue a Regra de Markovnikov; ALCENO + H2O → ÁLCOOL DANGER! Alcinos ao sofrerem hidratação foram aldeídos/enois ou cetonas. 2.2. Adição a ciclanos • Ciclanos podem sofrer SUBSTITUIÇÃO ou ADIÇÃO. Isso depende da tensão envolvida nas ligações, o que pode ser visto pelos ângulos de ligação. • A definição entre SUBSTITUIÇÃO e ADIÇÃO é dada pela Teoria das tensões dos anéis de Bayer. Quanto mais distante do ângulo de ligação esperado (109°28’), menor será a estabilidade do anel e, portanto, maiores serão as chances de ele sofrer adição. 2.3. Reação de Grignard • Mecanismo heterolítico; • Reação de composto de Grignard com aldeídos ou cetonas seguido de substituição. • Aldeídos formam álcoois secundários • Cetonas formam álcoois terciários. ETAPA 1: Adição ETAPA 2: Substituição REAÇÃO DE ALDEÍDOS REAÇÃO DE CETONAS 2. Reações de Eliminação • Uma molécula orgânica se decompõe em 2 ou mais moléculas; • É exatamente o oposto da adição; • Basicamente, são as reações inversas das que vimos na adição; 3.1. Eliminação em haletos • Mecanismo heterolítico; • Meio: base forte + álcool; • É exatamente o oposto da adição de HX em alcenos; HALETO + BASE → ALCENO + SAL + H2O • Na eliminação consideramos a Regra de Zaytsev: o H deve ser retirado do C menos hidrogenado. 3.2. Eliminação em álcoois • Mecanismo heterolítico; • Meio ácido (geralmente H2SO4); • A desidratação de álcoois pode acontecer de 2 formas: intramolecular e intermolecular; 3.2.1. Desidratação intermolecular Ocorre com temperatura em torno de 140°C Pode ser interpretada como uma substituição; Formação de éter; 2 ÁLCOOL → ÉTER + H2O 3.2.2. Desidratação intramolecular Ocorre com temperatura em torno de 170°C Formação de alceno; ÁLCOOL → ALCENO + H2O