Em “falou sobre os pescadores” e “falou o Sr. Peixe”, os termos “sobre” e “o” tem a mesma função sintática?

Sim, os termos "sobre" e "o" não têm a mesma função sintática. "Sobre" é uma preposição que estabelece a relação entre "falou" e "os pescadores", enquanto "o" é um artigo definido que antecede o substantivo "Sr. Peixe".