Para responder a essa questão, é necessário analisar as informações fornecidas sobre as estruturas apresentadas e identificar a afirmação incorreta. Analisando as afirmações: A) o átomo de fósforo, no ânion PCl6− , expande sua camada de valência para 12 elétrons. B) o cátion, PCl4+ , é um íon poliatômico, e o átomo de P expande sua camada de valência. C) o átomo de fósforo, no composto PCl5, expande sua camada de valência para 10 elétrons. D) a expansão da camada de valência, nas estruturas de PCl6− e PCl5, ocorre nos orbitais 3d. Analisando as estruturas apresentadas, podemos identificar que a afirmação incorreta é a letra D) a expansão da camada de valência, nas estruturas de PCl6− e PCl5, ocorre nos orbitais 3d. Na verdade, a expansão da camada de valência para a formação de ligações covalentes em compostos como PCl6− e PCl5 ocorre nos orbitais 3s e 3p, e não nos orbitais 3d. Portanto, a resposta correta é a alternativa D) a expansão da camada de valência, nas estruturas de PCl6− e PCl5, ocorre nos orbitais 3d.