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QUÍMICA INORGÂNICA I Características dos elementos da Tabela Periódica. Parte 4 -Revisão propriedades periódicas dos elementos; - Resumo das propriedades dos elementos dos grupos 1, 2, 13, 14, 15, 16, 17 e 18 da Tabela Periódica. Prof. Priscila Silva Parte deste material foi elaborado pelo Prof. Jairo Tronto 1 Propriedades Gerais dos Elementos 1) Tamanho dos átomos e íons: Raio atômico Ca r = 1, 13 1 s2 2s2 r = 1, 60 1 s2 2s2 2p6 3s2 r = 1, 97 1 s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4 s2 Na mesma família Be Mg No mesmo periódo 3 prótons 5 prótons 10 prótons > número de prótons > atração sobre os e- Li B Ne Descendo ao longo de um grupo na Tabela Periódica o tamanho do átomo aumenta devido ao efeito dos níveis eletrônicos que vão sendo acrescentados. 2 Qui Inorg 1 – Parte 4 - Prof. Priscila Silva - UFV- CRP set./2010 1) Zef: É a carga liquida que o núcleo exerce sobre o elétron. Ex: Mg Zef = Z – S onde S é a Cte de blindagem. Alguns autores simplificam e consideram como sendo o número de elétrons do cerne do gás nobre que antecede o elemento. Descendo num grupo a Zef aumenta!!! Porém não impede o aumento do raio Qto mais interno o e- maio é a Zef, logo > E.I. Espécies isoeletrônicas: 11Na + e 12Mg 2+ e 17Cl -1 e 16S 2- Quem possui maior raio? 3 Qui Inorg 1 – Parte 4 - Prof. Priscila Silva - UFV- CRP set./2010 Reflexo da Zef nas ligações: Qual comprimento de ligação C – C , H – H ou C – H você espera ser maior? Ligação Comp. de ligação (nm) C – C 0,154 H– H 0,077 C – H 0,110 4 Qui Inorg 1 – Parte 4 - Prof. Priscila Silva - UFV- CRP set./2010 Raios Iônicos Cr2+ = 0,615 A Cr 3+ = 0,55 A Cr5+ = 0,49 Cr6+ = 0,44 A Orbitais d e f não blindam eficientemente a carga nuclear. Por isso, ocorre uma significativa diminuição no tamanho do raio atômico ou iônico após a entrada dos 10 e- d ou dos 14 e- f. 5 Qui Inorg 1 – Parte 4 - Prof. Priscila Silva - UFV- CRP set./2010 Energia de ionização (determinadas a partir de dados espectroscópicos): É a energia mínima necessária para remover um elétron de um átomo gasoso no estado fundamental. E1 E3E2 E1 E2 E3< < X(g) + Energia X+(g) + e - X X+ X2+ X3+ Energia ou potencial de ionização•No estado gasoso porque no estado sólido tem que se romper o reticulo cristalino. •Por que a energia de ionização é determinada no estado gasoso? 6 Qui Inorg 1 – Parte 4 - Prof. Priscila Silva - UFV- CRP set./2010 Fatores que afetam a E.I • Zef: qto maior for, maior será a energia de ionização. • Raio qto maior for menor será a E.I. • Tipo de orbital: s> p> d> f (um elétron s pode aproximar- se mais do núcleo). • Simetria qto maior mais estável e Maior a E.I Ex: s2, s2p3 e s2p6 (gases nobres) 7 Qui Inorg 1 – Parte 4 - Prof. Priscila Silva - UFV- CRP set./2010 Metais de transição Be B C N O Be=1s22s2 B=1s22s22p1. Apesar de um Zef > é + fácil arrancar um e- de 2p1. 8 • A afinidade eletrônica é o oposto da energia de ionização. • A afinidade eletrônica é a alteração de energia quando um átomo no estado gasoso ganha um elétron. Afinidade Eletrônica 9 Qui Inorg 1 – Parte 4 - Prof. Priscila Silva - UFV- CRP set./2010 Cl(g) + e- Cl-(g) exotérmica Ar(g) + e- Ar-(g) endotérmica • A magnitude da A.E depende do raio e da Zef. Ex: O O- A. E = -142 KJ/Mol O- O2- A. E = 702 KJ/Mol S S- A. E = -200 KJ/Mol S- S2- A. E = 332 KJ/Mol Li Li- A.E = -57 KJ/Mol Na Na- A.E = -21 KJ/Mol Por que se formam compostos com estes íons no estado de oxidação -2 ? 10 Elementos do Grupo 1A (ns1, n 2) M M+1 + 1e- 2M(s) + 2H2O(l) 2MOH(aq) + H2(g) 4M(s) + O2 (g) 2M2O(s) A um e nt o d a R e at iv id ad e Metais alcalinos: Baixa energia de ionização, tendência a perder o único e- 11 Grupo 1A: os metais alcalinos (ns1) • Todos os metais alcalinos são excelentes condutores de calor e eletricidade, altamente reativos, incolores e macios. Por quê? • A química é dominada pela perda de seu único elétron s: • Formam compostos iônicos e incolores. M M+ + e- • A reatividade aumenta ao descermos no grupo. • Os metais alcalinos reagem com água para formar MOH e gás hidrogênio: 2M(s) + 2H2O(l) 2MOH(aq) + H2(g) • Os metais alcalinos produzem diferentes óxidos ao reagirem com o O2: 4Li(s) + O2(g) 2Li2O(s) (óxido) 2Na(s) + O2(g) Na2O2(s)(peróxido) K(s) + O2(g) KO2(s) (superóxido) 12 • Propriedades gerais 1) Os metais alcalinos emitem cores características quando colocados em uma chama à alta temperatura. O elétron s é excitado por uma chama e emite energia quando retorna ao estado fundamental. 2) Exibem estrutura cúbica corpo centrado onde cada átomo esta rodeado por outros 8 átomos adjacentes arranjados num vertice de um cubo. 3) Tamanho 4) Densidade, PF, PE e dureza: São baixos por possuirem distância internuclear grande. íon Cl- 13 5) Energia de ionização (E.I): A 2° energia de ionização é extremamente elevada. Por quê? . M(s) + calor M(g) Li Na K Rb Cs Fr Quanto maior o tamanho do elemento maior será a distância internuclear diminuindo a superposição entre os orbitais. Fornecendo calor se rompe a própria ligação metálica 14 Compostos 1) Com carbono: Carbetos iônicos 1) Óxidos: Só o Li produz monóxido simples. 2) Hidróxidos: 3) Hidretos: Na2C2(s) + H2O(l) 2 NaOH(aq) + C2H2(g) Li Na K Rb Cs Fr MOH > força básica; absorvem CO2 da atmosfera Li(s) + H2(g) 2LiH(s) sólidos com estrutura ~ ao NaCl LiH(s) + H2O(l) Li +(aq) + OH-(aq) + H2(g) 5) Halogenetos: 2Li(s) + Cl2(g) 2LiCl(s) LiI é o menos iônico e NaF é pouco solúvel e LiF praticamente insolúvel 15 Elementos do Grupo 2A (ns2, n 2) M M+2 + 2e- Be(s) + 2H2O(l) não reagem A um e nt o d a re at iv id ad e Mg(s) + 2H2O(l) Mg(OH)2(aq) + H2(g) M(s) + 2H2O(l) M(OH)2(aq) + H2(g) M = Ca, Sr, ou Ba Metais alcalinos-terrosos: Baixa energia de ionização, tendência a formar íons M2+ 16 Metais alcalinos terrosos Configuração eletrônica: 1s2 Propriedades semelhantes (tendências) daquelas encontradas para o grupo 1A. Elementos: Be, Mg, Ca, Sr, Ba e Ra 1) São divalentes, formam compostos incolores e iônicos e não são encontrados livres na natureza. O Be é uma exceção pois forma compostos covalentes. 1) São agentes redutores (Baixa E.I e A.E). 17 Grupo 2A: os metais alcalinos terrosos 1) Tamanho dos átomos e íons: São grandes porém menores que o grupo 1A. Na+ e Mg2+ (isoeletrônicos) 2) Energia de ionização: Diminui de cima para baixo. Qual a possibilidade de M3+? 18 Densidade, dureza, P.F e P.E 1) São mais duros que os metais do grupo 1A. Por que? 2) Densidade maior qdo comparados ao grupo 1A. Por que? Estabilidade iônica: Os íons são mais estáveis do que os correspondentes 1+ Dureza da água: A água é dita dura quando contém sais como carbonatos, bicarbonatos ou sulfetos de Ca(II) e Mg(II). Existem dois tipos de águas duras: Temporárias e permanentes. 19 Compostos • A química é dominada pela perda de dois elétrons s: M M2+ + 2e-. Mg(s) + Cl2(g) MgCl2(s) 2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s) Todos os óxidos possuem Entalpia de formação bastante negativa, como consequência são estáveis quanto a decomposição. - Agentes redutores: Be e Mg principalmente, formam um filme de óxido. • O Be não reage com água, é o metal menos reativo do grupo. • Elevada relação carga/raio. Forma compostos covalentes. Além disso a sua eletronegatividade e relativamente elevada. 20 Elementos do Grupo 3A (ns2np1, n 2) 4Al(s) + 3O2(g) 2Al2O3(s)2Al(s) + 6H+(aq) 2Al3+(aq) + 3H2(g) 59 O primeiro membro o Boro, é um semi-metal; os outros são metais. 21 Família 3A Conf. Elet. ns2np1 Elementos: B, Al, Ga, In, Te Propriedades: 1) Boro (não metal) forma compostos covalentes; os demais tendem a formar compostos iônicos B Al Ga In Tl [He] 2s22p1 [He] 3s23p1 [He] 3d104s24p1 [He] 4d105s25p1 [He] 4f145d106s26p1 III I, III I, III I, III I, III NoxC.E caráter m etálico < Zef 2) Raio atômico, iônico e densidade: Aumentam com o aumento do Z. Abundância relativa 22 Reação com ácidos e bases: Todos os metais reagem com ácidos. HNO3 passiva o Al e somente Ga e Al reagem com hidróxidos. 2Al + 6HCl 2Al3 + + 6Cl- + 3H2 2Al +2 NaOH + 4H2O 2NaAl(OH)4 + 3H2 aluminato de sódio Energia de ionização: ENERGIAS DE IONIZAÇÃO (kJ/mol) 1° E.I 2° E.I 3° E.I Total B 801 2427 3659 6887 Al 577 1816 2744 5137 Ga 579 1979 2962 5520 In 558 1820 2704 5082 Tl 589 1971 2877 5437 23 Elementos do Grupo 4A (ns2np2, n 2) Sn(s) + 2H+(aq) Sn2+(aq) + H2(g) Pb(s) + 2H+(aq) Pb2+(aq) + H2 (g) 60 C: não-metal Si e Ge: são semi-metais Sn e Pb: são metais 24 Ligações • O Si é bem maior do que o C e o orbital 3p é bem maior do que o orbital 2p, logo, a superposição entre orbitais 3p para formar uma ligação 3p é significativamente pior do que para uma ligação 2p. • Já que a ligação Si-Si é bem mais fraca do que a ligação C-C, o Si tende a formar ligações . o CO2 é um gás, o SiO2 é uma rede sólida. Ponto de fusão: Diminui de cima para baixo devido ao enfraquecimento sucessivo da ligação elemento-elemento pelo aumento do tamanho. Reatividade química:São relativamente pouco reativos. Caráter metálico: Aumenta de cima para baixo: Pb é o mais maleável. 25 Tendências gerais dos elementos do grupo 14 • Config. Elet. externa: ns2np2. • As eletronegatividades de moderadas a alta (C). • O estado de oxidação dominante para Ge, Sn e Pb é +2. • O carbono tem um número e coordenação 4, os outros membros têm números de coordenação mais altos. • As ligações C-C são muito fortes, logo, o C tende a formar longas cadeias. • Uma vez que a ligação Si-O é mais forte do que a ligação Si-Si, o Si tende a formar óxidos (silicatos). 26 Formas cristalinas do carbono: Alotropia Formas Microcristalinas e amorfas do C: Negro de fumo: CH4(g) + O2(g) C(s) + 2H2O(g)): usado como um pigmento em tintas pretas e pneus de automóveis; Carvão vegetal: (formado pelo aquecimento da madeira na ausência de ar): carvão ativado é usado para a remoção de odores e impurezas do ar e da água. . 27 • O Si é o segundo elemento mais abundante na crosta terrestre. • O Si elementar é preparado pela redução do SiO2: SiO2(l) + 2C(s) Si(l) + 2CO(g) O Si é um semicondutor e, deste modo, deve ser extremamente puro. Silicatos 90 % da crosta terrestre é constituída de compostos de Si e O. Os silicatos são compostos onde o Si tem quatro átomos de O circundados em um arranjo tetraédrico. O estado de oxidação do Si é +4. Outros elementos do grupo 4A: Si, Ge, Sn, e Pb 28 Vidros são o resultado que se obtém quando silicatos são aquecidos (as ligações Si-O são quebradas) e depois resfriados rapidamente (as ligações Si-O são formadas outra vez antes que os átomos sejam capazes de se organizarem em um arranjo ordenado). Os silicones consistem em cadeias de ligações O-Si-O com Si-R (R = grupo orgânico tal como CH3), preenchendo a valência de Si. . 29 Elementos do Grupo 5A (ns2np3, n 2) N2O5(s) + H2O(l) 2HNO3(aq) P4O10(s) + 6H2O(l) 4H3PO4(aq) N e P: não-metal As e Sb: são semi-metais Bi: é metal 30 Elementos do Grupo 6A (ns2np4, n 2) SO3(g) + H2O(l) H2SO4(aq) O, S e Se: não-metal Te e Po: são semi-metais 31 Propriedades do oxigênio • O oxigênio tem dois alótropos: O2 e O3. • O O2 é um gás incolor e inodoro na temperatura ambiente. • A configuração eletrônica é [He]2s22p4, o que significa que o estado de oxidação dominante é -2. • A ligação O=O é forte (entalpia de ligação 495 kJ/mol). Preparação do oxigênio Comercialmente: obtido por destilação fracionária do ar. (o ponto de ebulição normal do O2 é -183C e do N2 é -196C.) No laboratório é obtido pela decomposição catalítica do KClO3 na presença de MnO2: 2KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g). O oxigênio atmosférico é reabastecido pela fotossíntese (processo nas plantas onde CO2 é convertido em O2 na presença da luz solar). Oxigênio 32 Características gerais dos elementos do grupo 6a • Configuração eletrônica externa: ns2np4. • Estado de oxidação dominante: -2 (ns2np6). • Outros estados de oxidação observados: até +6 (por exemplo, SF6, SeF6, TeF6). • Há uma variação regular nas propriedades com o aumento do número atômico. Outros elementos do grupo 6A: S, Se, Te, e Po 33 Óxidos • O oxigênio é o segundo elemento mais eletronegativo. • Óxidos: composto com oxigênio no estado de oxidação -2. • Óxidos de não-metais: covalentes. • Óxidos metálicos: iônicos. • Óxidos básicos: óxidos que reagem com água para formar bases. • Exemplo: BaO em água o qual produz Ba(OH)2. BaO(s) + H2O(l) Ba(OH)2(aq) 34 Elementos do Grupo 7A (ns2np5, n 2) X + 1e- X-1 X2(g) + H2(g) 2HX(g) A um e nt o d e r e at iv id ad e 63 Todos os halogênios são não- metais que apresentam fórmula geral X2. Reagem com H2 para formar haletos de hidrogênio. 35 36 Sódio metálico Cloro gasoso 2 Na (s) + Cl2 (g) → 2 NaCl (s) NaCl não é uma molécula !!! Empacotamento de íons na formação do cristal de NaCl 7 Sal de Cloreto de Sódio + → 37 Elementos do Grupo 8A (ns2np6, n 2) Camadas ns e np completas. Elementos com alta energia de ionização. Não tem tendência de aceitar elétrons extra. 64 38 Elementos químicos que dificilmente se combinam com outros elementos – hélio, neônio, argônio, criptônio, xenônio e radônio. Possuem a última camada eletrônica completa, ou seja, 8 elétrons. A única exceção é o hélio, que possui uma única camada, a camada K, que está completa com 2 elétrons. 39
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