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Método colorimétrico: usamos normalmente indicadores ácido/base para visualizar o final da titulação através da mudança de cor , para selecionar o indicador ácido/base adequado a uma titulação devemos verificar a região com variação brusca do pH, a zona de viragem do indicador deve estar contida nesta região Ha tombein contrea'da uomo an ' alise volume ' tri . Oki - reductio : reais a transference'a de e- , ca , que permit calculate a guantidade de analito uma espeu - e e ' oxidate e aura reduzida present em uma determinalia sohu.cat , a pantir da quontidade de titularte utilizable no processor Titu lay Para calculus volume ' - tricos a chare eireeociona.. A DO - BASE Ntitulante = n titubado Reagots de neutralcacao : no panto estaquiomeitrico - A ' Ciao forte lbase Forte - Ac . fraool base route ou Ao forte l base fraca - Ac . fraea lbase fraud l -in realization , po- B Atithhgoig tem como promissa se basear na is seu porto de equivalencies Sio de dirial deter. estequiometriaa da reasia , pl determinacy do ana. miMascio , utilize - se autres metodos lito , algiers principios devem Ser obedecides : Alido t Base→ Salt Hao • reagio deve ser ra ' pida e compbeta entre o tituante e a titulodo Canalito) Ponto de equivalencies : ncicido -- nbase • reagio tem que apresentar estequiome- Curva de titulagio : representagio ggoirica de Nia definida Vaniagio de pH da annulito em fungi do volume • possibility a detecgio do pentode equiva. do titular te adicionado liena'a → mudonga perceptive Ponto de equivalencies : ocooee quando a Titoeah.at Direta : o titularte e ' adcionado at avantidode de tituante adicionado e - o ne de analike ate ' que a reagio se complete mob exatomecesscirioplwmareag-aoestequ.no - metrica ol todo anahita . E o resulted ideal Titolagoo de retomo : um excesso conhecido de Heo ' rial um reagente padia e ' adcionado ' a amostra . Entire urn segundo reagente padroio e ' asado Ponto final: e ' indicate poi Wma maidenga pl titular o excesso do primeiro reagent abrupta em coma propriedadefisiaadasduc.io . E o que realmente Medimost experimental) Ttpas de titulocpo Zona de Vira gem : regia onde ocorre mo-Aoido e Base : reagio de meutralizac.ae en- danger de algoma propriedade tre a'Ci . e bases complexagio : rea . entre eigentes polidorita - dos e ions , berando a formagio de complexes. Precipitate : rea . entre coitions e anions que Kvam a formaxis de Sididos parco saliva's Método potenciométrico: usamos um pHmetro para visualizar o final da titulação através da mudança de pH, através de cálculos da primeira derivada é determinado o ponto de máximo e com o cálculo da segunda derivada é determinada a assíntota com média entre esses pontos e encontra-se o volume exato gasto para atingir o ponto estequiométrico: Os valores de pH dos respectivos pontos de equivalência em uma titulação dependem da força do ácido e da base usados, pois o sal formado pode levar a mudança no valor do pH através de hidrólise como nas soluções tampão Ácido forte e base forte. Ponto de equivalência pH=7,0 Base forte e ácido forte. Ponto de equivalência pH=7,0 Ácido fraco e base forte. Ponto de equivalência pH >7,0 O sal formado sofre hidrólise Ácido forte e base fraca. Ponto de equivalência pH<7,0 As chuvas de titulação teóricas são importantes, fornecem informações úteis na escolha do indicador do ponto final Como selecionar o indicador ácido-base adequado a uma titulação? A zona de viragem do indicador deve estar contida na zona de variação brusca do pH Mudança de cor quando: pH= pK indicador Indicadores: Hln + Hao → ln - t Hzot coroicida corboisica Ex: ácido forte e base forte Observa-se 3 regiões que representam diferentes tipos de cálculos: 1. Antes do ponto de equivalência, analiso em excesso, o pH é determinado pelo excesso de H+ na solução 2. No ponto de equivalência, a quantidade de OH- adicionado é suficiente para reagir com todo H+. O pH é determinado pela dissociação da água 3. Após o ponto de equivalência, titilante em excesso, o pH é determinado pelo excesso de OH- na solução 1-) Durante a titulação de 25,0 mL de KOH com concentração aparente de 0,25 M, foram gastos 18,4 mL de uma solução de HBr Determine a concentração exata da solução de KOH : o pH é determinado pela dissociação da água (pH=7) Ácido fraco e base forte 1/2 do volume equivalente é o valor de pK ou pK Três regiões: 1. Antes de atingir o ponto de equivalência, o pH é determinado pelo excesso de ácido e pelo sal formado 2. No ponte de equivalência, a quantidade de ácido adicionado é suficiente para reagir com toda base 3. Após o ponto de equivalência, o pH é determinado pelo excesso de base na solução 2-) Durante a titulação de 25,0 mL de ácido fórmico com concentração aparente de 0,1 M, foram gastos 16,6 mL de uma solução de NaOH a) determine a concentração exata da solução de KOH b) calcule o pH no ponto estequiométrico sabendo que ele acontece após a adição de 16,6 mL de titilante (base) Base fraca e ácido forte Três regiões: 1. Antes de atingir o ponto de equivalência, o pH é determinado pelo excesso da base 2. No ponto de equivalência, a quantidade de ácido adicionado é suficiente para reagir com toda base. O pH é determinado pela dissociação do sal formado 3. Após o ponto de equivalência, o pH é determinado pelo excesso de ácido e pelo sal em solução HCOOH 1- NaOH → HCOONA t Hao 25mL 16,6mL Me - - 0,15 regions : a) NNAOH) -- NHGEOH) h (NaOH) : Me - Volk) -- 0,15-0,0166--2,99×103mot Me IHCOOHI - una = ' = 0,0996mi b-) n (NaOH ) -- MIHCOONA) h IHCOONAI -- 0,15 - 0,0166=2,49×10-3 meds µelHC00Na) =L = 0,06 Vol total = 499*3 Me = 0,34M 0,025-10,0166 Motti ' 2 ' region Hidrolise : HOH t HBR → KBR + Had Nat 't Hao - NaOH + Ht Inn aconteoe ) Vol - 25mL Me - - 0,34 mot -L " vote 18 , 4mL HCOO - + H2O → HCOOH -1 OH - laaontece ) hltitulantel-hltituladolb.nl HBR) -- h IROH) fro Kb - [kCoOHTtT → 5,5×10" -I [HCOO- I 0,06 hlHBrl= Me . Vol IL ) = 0,34 . 0,0189=6,256×10-3 mot Me HOH)" ,, = 6.256×10-32 =o,2gmo X -- 18×10-6 -- [OH -] 0,025 CB pH -- H - log LOH-I →pH=8 3-) Durante a titulação de 25,0 ml de amônia com concentração aparente de 0,2 M, foram gastos 16,6 mL de uma solução de HCL a) determine a concentração da solução NH3 b) calcule o pH no ponto estequiométrico sabendo que ele acontece após a adição de 16,6 ml de titilante (ácido) Titulação de ácidos polipróticos Acontece de forma semelhante a titulação de vários ácidos monopróticos com forças diferentes (Ka diferentes) A curva de titulação depende dos valores das constantes de dissociação sucessivas, havendo TITULAÇÃO PRECIPITAÇÃO Baseado em reações que produzem compostos iônicos de solubilidade limitada O nitrato de prata (AgNO ) é o reagente precipitante mais importante sendo utilizado na determinação de haletos (Cl , F , Br ), ânions como (SCN , CN ), mercaptanas (RS), ácidos graxos vários ânions inorgânicos bivalentes e trivalentes O ponto final dessas titulações são baseadas na precipitação de um sal colorido quando há excesso do titulante Produto de solubilidade (Kps) é a constante de equilíbrio entre um sal pouco solúvel e seus íons dissolvidos em uma solução saturada Considere o que aconteceu quando se coloca AgCl sólido em água. O sal irá se dissolver até atingir uma solução saturada. Neste estado é atingido o seguinte equilíbrio: A concentração de AgCl na fase sólida é invariável e a constante é dada por: A comparação da solubilidade de um determinado sal com outro sal pode ser feita usando o valor de Kps, somente se os dois sais liberam a mesma quantidade de íons em solução Assim para alguns sais que liberam a mesma quantidade de íons em solução, quanto maior o valor Kps mais solúvel é o sal. Exemplo: Parâmetros que afetam a curva de titulação Concentração: Quanto maior a concentração dos reagentes, maior a inflexão da curva,por tanto o ponto final será mais nítido for a A-) NHS + HA - NHall t Hao - - - 25mL 16,6mL - - he-- 0,3 h IHO) -- n ( NHS) h (HCl ) = 0,3 - 0,0166 = 9,98×10-3 Mol Me (NHS ) -- 4,98×-10-3 = 0,01992mi 0,025 b-I nl HUI - NNHall ) h ( HCl ) -- 0,3-0,0166=4,98×10-3 Mol Me INHull ) -- 4.98-1-02 = 0,12 mid - L " (0,025+0,0166) → volume total Hidhotise : 6- 1- Hao→ Hat OH - im accented A-guess → Ag '- lag, -16 - lag, NHI'tH2O → NHS + H2O ↳ Kb -- [NH3]'] is 5.5×10" = [ NHA't 912 Kps = (Agt ] . [Cl -J X- 8,12×10-6 = [Ht] -a pH - - - log [Ht] pH -- - log [8,12×10-6]=5,090 B for Solubilidade: Quanto menor o Kps, menos solúvel é o sal, reação será mais completa, maior inflexão da curva, portanto ponto final será mais nítido Método de Mohr É o + utilizado para a determinação de cloreto, brometo e cianeto Consiste na precipitação fracionada, sendo o analito precipitado primeiro e em seguida o indicador Na determinação de cloreto o Cl ele é precipitado na forma de AgCl, por titulação com solução de AgNO padrão e, presença de K CrO em pequena concentração, que é usado como indicador, pois no ponto final da titulação é visualizado pela aparição de um precipitado de Ag CrO , de cor vermelho tijolo Limitações do método: - a titulação deve ser feita na faixa de pH de 6,5 a 10. Valores menores que 6,5 o CrO presente no indicador fica reduzido devido ao equilíbrio com H+ presente no meio e a titulação fica comprometida - se o pH estiver acima de 10 ocorre a precipitação da prata sob a forma de hidróxido Determinação da concentração dos íons Ag+ em solução: Neste tipo de titulação o cloreto é precipitado sob a forma de AgCl, e em seguida ocorre a precipitação do Ag CrO , AgCl é 10 vezes menos solúvel que a Ag CrO , porém como eles apresentam quantidades diferentes de íons liberados e, solução não podemos chegar a essa conclusão somente pelo valor de Kps 4-) Calcule a pureza de um sal de cloreto de potássio (KCl), usando 0,1 g do sal que foi solubilizado em 10 mL de água ionizada, foram gastos 13 mL de solução padrão de nitrato de prata 0,1 mol/L para a titulação completa Aga Croy -0 2Agt t frog " Kps = [2Agt] ' - [ Clog - 2 ] - 3 2 42 4 - MM pre - - 74,5 glmol 2AgN03 -1604 ' t Aga Goals) 1- NOI Agnos + KU→ Ageless -1kt + NOI 13mL 10mL (raid 1- Ht T Huron- peso, i m -- omg hlAgN03) - - h (KU ) MAGNON -- the - Vol = 0,1 - 0,013=1,3×10-3mad Agt + OH - T Agott • Pureaa : Imd de ka - Imd dell - M (KU ) = MIKU) ° MM (KU ) M (ka ) - 1,3×10-3 - 74,5 = 0,09685g a a a 4 • 0,1g de KU - foot. lamostra) 0,09685g KA - X ASU → Rps = 1,8×10" Aga GO, → ppg = 1,3×10-12 ¥9618510 [ Agt ] = 7 [ Agt] = 7, • Aga is ) -8 Ag't Cl - Rps = [Agt) - [ IT → 1,8×10-10=+2 x X X -- [Agt] = 1,34×10 - s
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