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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARANÁ BANCADA 03: ANA CAROLINA LOPES DE MELO ALINE ZHOU DIOVANA MAGALHÃES DE TOLEDO PIMENTA GABRIEL GUERREIRO E SOUZA LOUSEANE SILVA DE LIMA FÍSICO QUÍMICA EXPERIMENTAL I – CQ050 EXPERIMENTO 2: DETERMINAÇÃO ELETROQUÍMICA DA CONSTANTE DE AVOGRADO CURITIBA – PARANÁ EXPERIMENTO REALIZADO EM: 20 DE AGOSTO DE 2019 2 INTRODUÇÃO A constante de Avogadro (Na) é o número de átomos ou moléculas presentes em um mol de substância pura. O número da constante é 6,022 × 1023, sendo esse um fator de conversão de quantidades atômicas em quantidades microscópicas, fundamental na área da físico – química (BECKER, SCHIEL; 2013). Pode ser determinada por diversos experimentos. A eletrólise, apesar de ser um experimento particularmente complexo para alunos do ensino médio, é o mais utilizado em salas de aula para alunos de ensino superior determinar, experimentalmente, a constante de Avogadro (MOL et al, 2016). No livro Unidades Modulares de Química, os autores apresentam de uma maneira didática a forma de calcular a constante através de uma carga que passa em um circuito, cujo fornece energia para reação de eletrólise da água. Na eletrólise, a passagem de uma corrente elétrica por uma solução alcalina desencadeia reações eletroquímicas nos eletrodos. No cátodo ocorrem reações de redução e, no caso de metais, deposição desses sobre o metal. Já no ânodo ocorrem reações de redução. No processo de eletrólise da água, esta se decompõe em gases hidrogênio e oxigênio sob efeito direto de uma corrente elétrica. (CHI; YU; 2018). Essa reação é representada pelas semi reações a seguir. Ânodo� ������ � �� � � �� Cátodo: �� � � �� � �� Normalmente, esse processo ocorre em meio alcalino utilizando solução de NaOH ou KOH e à baixa temperatura. Atualmente, a eletrólise da água é a tecnologia de produção de hidrogênio de maior aplicabilidade em escala comercial, devido a pureza do produto (99,99%vol) sem a necessidade de emissão de gases poluentes (AMBROGI et al, 2018). 3 OBJETIVO O objetivo da prática foi medir a constante de Avogadro, derivada de medidas volumétricas e eletroquímicas obtidas através da reação de eletrólise de uma solução de hidróxido de sódio. 4 PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Antes de realizar o experimento, foi necessário medir a pressão atmosférica local. Através do manômetro disponível no laboratório, o professor auxiliou todos fazendo apenas uma medição. Para desenvolver a estrutura essencial do experimento, preencheu-se uma solução aquosa de hidróxido de sódio (NaOH) na concentração de 10 g·L-1 em um recipiente pequeno de plástico, o qual teve o papel de representar a célula eletrolítica. Duas buretas adaptadas foram enchidas – as quais não atingiram seu volume máximo – da mesma solução e viradas com a borda para baixo dentro do recipiente com o auxílio de um suporte, tomando o cuidado de evitar a presença de bolhas de ar. No interior das duas foram inseridos dois fios de cobre, desencapados e lixados nas extremidades. Para as suas outras duas extremidades, foram conectados fios que ligavam um (preto) ao amperímetro e outro (vermelho) à uma fonte de tensão. Além disso, outro fio preto conectava o amperímetro à fonte. Todo este sistema está exibido na Figura 1. Antes de realizar o experimento em si, foi medido a temperatura da solução aquosa. FIGURA 1: SISTEMA EMPREGADO PARA O EXPERIMENTO Fonte: Autores (2019). 5 Sendo assim, ligou-se os equipamentos em série, a fim de que fornecessem 6,0 V de tensão e 40 mA de corrente elétrica, entretanto para a mesma foi obtido o valor de 15,3 mA. Para chegar a estes valores, foi preciso ir regulando os equipamentos, enquanto gás hidrogênio era produzido (H2). Por fim, com o auxílio de um cronômetro, foi realizado a contagem do tempo após 1,0 mL de gás ser gerado, sempre monitorando o volume (em mL) e a corrente (em mA) a cada 3 minutos, dentro de um intervalo de 30 minutos. 6 RESULTADOS E DISCUSSÃO Após a realização das etapas apontadas na metodologia, construiu- se a Tabela 1, com os dados observados. TABELA 1: DADOS EXPERIMENTAIS OBTIDOS Tempo (s) Volume de �� (mL) Corrente (mA) 0 0 15,3 180 0,4 16,09 360 0,8 15,25 540 1,2 15,66 720 1,6 15,68 900 2 15,64 1080 2,4 14,75 1260 2,7 14,29 1440 3,1 15,13 1620 3,5 15,10 1800 3,8 15,06 1980 4,3 14,75 Fonte: Autores (2019) Ainda, foram obtidas uma pressão atmosférica de 693,4 mmHg e temperatura ambiente de 15ºC. A partir disso, foi possível determinar a pressão do �� dentro da bureta, segundo a Equação 1, assumindo que �� ��� � ͳ�ʹ� ���� nessa temperatura (MELLO, R.M.Q, 2019) e que a pressão hidrostática é nula. ��� � ��� � �� ��� � ��� ��ͳݍ� ��� � ��� � �� ��� � ��� ��� � ���ʹ� � ͳ�ʹ� � ���ʹ� ���� 7 Para determinar a constante de Avogadro, primeiramente foi calculada a média das correntes apresentadas na Tabela 1, obtendo 15,19 mA. Então, considerando � � ��ʹ�� �� ����� ��ͳ��h��ͳ e � � ͳʹ��� � ͳ��ͳ�� , foi possível calculá-la a partir da Equação 2, utilizando o tempo de 1800 s e o volume relativo a esse instante. ��� � ������ ������� ���ݍ� ��� � ��ʹ�� � ��� � ͳͷʹͳ� � ͳ��� � � ���ʹ� � ͳ晦ʹ� � ͳʹ��� � ͳ��ͳ� ��� � ͳʹ���� � ͳ��� O erro do valor encontrado em relação ao valor real da constante é dado pela Equação 3, sendo ������� � �ʹ��� � ͳ� ��. �� � �������� � ���h���h� ������� ���ݍ� �� � ��ʹ��� � ͳ��� � ͳʹ���� � ͳ���� �ʹ��� � ͳ��� �� � �ʹ晦��� A partir dos dados obtidos, também foi possível construir o Gráfico 1 relacionando tempo e volume, com auxílio do software Microsoft Excel. 8 GRÁFICO 1: RELAÇÃO ENTRE TEMPO E VOLUME DOS DADOS EXPERIMENTAIS Fonte: Autores (2019) Partindo da Equação 2 pode-se chegar à relação � � ����� ��������� � , onde o termo ����� ��������� representa o coeficiente angular b da curva do gráfico, equivalente à ��晦ʹ��� Assim, utilizando os valores já apresentados, é possível calcular a constante. ����� ��������� � ��晦ʹ�� )4(Eq ��� � ��ʹ�� � ��� � ͳͷʹͳ� ��晦ʹ�� � � � ���ʹ� � ͳʹ��� �ͳ��ͳ� ��� � �ʹ�晦ͷ� � ͳ�ͳ� Da mesma maneira que calculado anteriormente, com a Equação 3, pode-se determinar o erro relativo ao número encontrado por meio da segunda estratégia. �� � ��ʹ��� � ͳ��� � ��ʹ�晦ͷ� � ͳ�ͳ��� �ʹ��� � ͳ��� )5(Eq �� � �ʹ���� 9 É notório que em ambas as análises apresentaram erros relativamente altos em relação a constante conhecida na literatura. Sendo válido lembrar que, esse experimento tem como principal etapa a eletrólise da água, como pode ser averiguada na Tabela 2. Tabela 2 : ELETRÓLISE DA ÁGUA Equação de Semi Reação no Ânodo ���� � ���� � �� Equação de Semi Reação no Cátodo ���� � �� � ��� � ���� Reação Global ���� � ��� � �� Fonte: Autores (2019) Assim percebe-se que no polo positivo há a ligação do gás Hidrogênio, porém nem todo hidrogênio aparece como gás no tubo coletor, ou seja, visto que há uma fração indeterminável que ao difundir-se na água acaba se juntando à atmosfera (UFJF, 2012). A mesma fonte, afirma que, embora a concentração de NaOH seja uma das melhores para tal prática, o ion de Na+ também pode ter influenciado já que ele foi inserido para melhorar a condutividade. Embora o valor do R2 tenha sido próximo a 1, é possível notar que, através do Gráfico 1 o coeficiente angular foi acima de 400, sendo que, para obtenção de um valor próximo à constante encontrada na literatura, o coeficiente angular deveria ser em torno de 0,02. Para isso ocorrer, o volume de hidrogênio produzido deveria ter sido de 2000 vezes a mais na corrente e tensão utilizada, tais valores foram obtidos através da Equação 2. Segundo Mól et al. (2006) um dos fatores que possam vir ter influenciado neste resultado foi a instabilidade da corrente – que aparentemente se comportou como ruídos. Dessa forma, caso a tensão e a corrente utilizadas fossem maior, além do aumento de carga elétrica provavelmente acarretaria em uma maior produção de gás hidrogênio, o que traria resultados mais precisos em relação ao dado oficial daconstante de Avogadro, 6,022 × 1023. 10 CONCLUSÃO A partir do processo de oxirredução de NaOH pelo uso de eletricidade foi possível determinar o valor experimental da constante de Avogadro. Conclui-se que embora as medidas eletroquímicas devam ser de alta precisão, as taxas de erros obtidas foram grandes. Na avaliação da equipe alguns dos agravantes para tais erros foram, principalmente, devido a dificuldade em regular a corrente do equipamento, para qual a recomendação era de aproximadamente 40mA e a utilizada foi por volta de 15mA, além disso podem ter ocorrido falhas de leitura de cronômetro e nas medições da quantidade hidróxido de sódio restante na bureta. 11 BIBLIOGRAFIA AMBROGI, A., VERSOLATO, E.F., LISBOA, J.C.F. Unidades Modulares de Química. São Paulo: Hamburg, 1987. BECKER, P.; SCHIEL, D.; The Avogadro constant and a new definition of the kilogram. International Journal of Mass Spectrometry, v.349 – 350, p. 219 – 226, 2013. CHI, J.; YU, H.; Water electrolysis based on renewable energy for hydrogen production. Chinese Journal of Catalysis, v. 39, p. 390-394, 2018. MOL, G. S.; FERREIRA, G. A. L.; SILVA, R. R.; LARANJA, H. F.; Constante de Avogadro. Química Nova na Escola, v.3, 19 12 INTRODUÇÃO OBJETIVO PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL RESULTADOS E DISCUSSÃO
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