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1) Dentro os cátions Ba+2, Ca2+ e Sr2+, é correto afirmar que o Ba2+ será precipitado mais facilmente na forma de cromato de bário (II), uma vez que este sal possui o menor valor de Kps e, por isso, é o menos solúvel. Logo, o íon Ba+2 pode ser separado dos demais cátions do grupo IV pela adição de dicromato de potássio à solução que está sendo analisada. A reação química de equilíbrio CrO4-2/Cr2O7-2 pode ser escrita da seguinte maneira: É possível afirmar a partir dessa equação que, em meio ácido, o equilíbrio estará deslocado no sentido de formação de dicromato (solução laranja) e, em meio alcalino, o equilíbrio estará deslocado no sentido de formação de cromato (solução amarela). Portanto, em função do caráter básico do cromato, obtém-se solução amarela ao adicionar-se dicromato de potássio à solução contendo cátions do grupo IV. A adição de HAc e NH4Ac leva à formação de uma solução tampão ácido acético/acetato de amônio que garante que o pH do sistema esteja em torno de 4,8. Essa condição favorece exclusivamente a precipitação quantitativa do cromato de bário (II) e, em virtude do caráter ácido do meio reacional, a solução apresenta cor laranja. 2) A presença de cátion amônio é verificada pela sua reação com hidróxido de amônio, conforme a equação química: NH4+(aq) + NaOH(diluído) NH3(g) + H2O(l) + Na+(aq) A amônia gasosa (caráter básico) formada nessa reação, em contato com papel de tornassol rosa, altera a cor do indicador para azul. Esta, portanto, é uma evidência da presença de íon amônio. O procedimento experimental deste ensaio está representado no esquema abaixo: 3) i) Os sulfetos do grupo II precipitam em meio ácido e os sulfetos do grupo IIIb precipitam em meio básico. ii) Pode-se escrever a equação de equilíbrio para o íon sulfeto da seguinte maneira: A partir dessa equação, conclui-se que, em meio ácido, o equilíbrio estará deslocado no sentido da formação de H2S e a concentração de S-2 será pequena. Esta condição assegura a precipitação exclusiva dos sulfetos menos solúveis, isto é, dos sulfetos do grupo II. Já em meio básico, haverá o deslocamento do equilíbrio no sentido da formação de S-2, o que favorece a precipitação dos sulfetos mais solúveis, ou seja, dos sulfetos do grupo IIIb. iii) Grupo II: PbS, CuS e HgS são precipitados pretos; As2S3 é um precipitado amarelo. Grupo IIIB: CoS e NiS são precipitados pretos; MnS é um precipitado bege; e ZnS é um precipitado branco. 4) i) Utiliza-se solução de HCl diluída. ii) Cloreto de prata (I), cloreto de mercúrio (I) e cloreto de chumbo (II). iii) Esses sais poucos solúveis possuem cor branca. iv) Se utilizado em grande quantidade, existe a possibilidade do íon cloreto (Cl-) se complexar com os cátions presentes na amostra e, assim, formar complexos solúveis. Exemplo: Ag+ + Cl-(diluído) AgCl(insolúvel) Ag+ + 2Cl-(excesso) AgCl2-(solúvel) Neste caso, não se conseguiria separar os cátions do grupo I do restante dos íons por meio de sua precipitação na forma de sais pouco solúveis. 2CrO 4 -2 + 2H + Cr 2 O 7 -2 +H 2 O Adiciona-se 15-20 gotas de amostra A observação da mudança de coloração do papel de tornassol de rosa para a azul indica a presença de NH 4 + na amostra. Adiciona-se 15-20 de solução de NaOH diluída Tampa-se com vidro de relógio contendo papel tornassol rosa Agita-se manualmente H 2 S 2H + + S -2
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