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Universidade Estadual de Maringá Centro de Ciências Exatas Departamento de Química 1° Prática Reações de oxidação-redução (Exercícios de Aprendizado) Aluna: Adrielle Ávila – R.A: 109.370 Maringá, fevereiro de 2021 1. Introdução As reações de oxirredução ou oxidorredução são aquelas que ocorrem com transferência de elétrons entre as espécies químicas envolvidas. Esse nome baseia-se no fato de que sempre que uma espécie perde elétrons, ou seja, sofre oxidação, outra espécie recebe esses elétrons, sofrendo redução. Assim, a oxidação e a redução são processos contrários que ocorrem simultaneamente. Reações importantes, tais como a fotossíntese, a corrosão dos metais (como o enferrujamento) e as reações que ocorrem dentro das pilhas e baterias, são exemplos de reações de oxirredução no dia a dia. A oxidação ocorre quando a espécie química perde elétrons para outra, ficando com a carga mais positiva, isto é, seu Nox (número de oxidação) aumenta. A redução, por outro lado, é o ganho de elétrons de uma espécie química, com a consequente diminuição Nox. Visto que os átomos e/ou íons de certas substâncias só sofrem a redução porque a outra espécie química reagente perdeu elétrons (sofrendo oxidação), esses átomos ou íons são chamados então de agentes oxidantes (pois foram eles que causaram a oxidação da outra substância). O contrário também é verdadeiro, a espécie que oxidou causou a redução da outra, por isso, ela é denominada de agente redutor. 2. Objetivos O objetivo do experimento consiste em observar as mudanças ocorridas dentro dos tubos de ensaio e, através disto, descrever suas respectivas reações de oxirredução. Oxidação Perde elétrons Nox aumenta Agente redutor Redução Ganha elétrons Nox diminui Agente oxidante 3. Procedimento Experimental Foram dispostos cinco tubos de ensaio limpos e secos. O primeiro tubo de ensaio teve a metade de seu volume preenchido com uma solução de sulfato cúprico (CuSO4) 0,25 mol/L, e em seguida, um prego de ferro, que foi limpo com palha de aço, e foi colocado no tubo de ensaio contendo a solução, por aproximadamente 5 min. No segundo tubo de ensaio, foram colocados alguns cristais de sulfito de potássio (K2SO3) e sobre eles, foi colocado cerca de 2 ml de água. Depois foi adicionado um volume igual de ácido sulfúrico (H2SO4) 1,0 mol/L e 2,0 ml de uma solução de permanganato de potássio (KMnO4) 0,01 mol/L. O terceiro tubo de ensaio foi levado à capela e nele foram adicionados 2,0 ml de ácido nítrico (HNO3) e algumas raspas de cobre metálico. No quarto tubo de ensaio, ainda dentro da capela, foram adicionados alguns cristais de permanganato de potássio (KMnO4) e também 1,0 ml de ácido clorídrico concentrado (HCl). Obs: os procedimentos realizados no terceiro e quarto tubos de ensaio, foram feitos dentro da capela, pois os mesmos liberam gases tóxicos. E por fim, no quinto tubo de ensaio foram adicionados 2,0 ml de uma solução de cloreto de manganês (MnCl2) 0,25 mol/L e 2,0 ml de uma solução de hidróxido de sódio (NaOH) 2,0 mol/L. Em seguida foram adicionadas 5 gotas de água oxigenada (H2O2) 30 volumes e agitou-se bem. 4. Resultados e Discussões Após a realização do procedimento no primeiro tubo de ensaio, pode-se notar que o ferro metálico ficou vermelho, rodeado pelo cobre. Cu2+ + 2e- Cu0 E0: 0,3419 V Fe2+ + 2e- Fe0 E0: -0,447 V Como observamos o ferro oxidar de metálico para 2+ invertemos a semi-reação do Fe: Fe0 Fe2+ + 2e- E0: 0,447 V Cu2+ + 2e- Cu0 E0: 0,3419 V Como ambas as reações possuem o mesmo número de elétrons, cortamos os elétrons e somamos as semi-reações para obter a reação global balanceada. Reação 1: Cu2+ + Fe0 Fe2+ + Cu0 E0: 0,7889 V Como inicialmente o cobre tinha Nox 2+ e nos produtos passou a ter Nox 0, foi ele quem reduziu, sendo o agente oxidante. Já o ferro tinha Nox 0 e passou a ter Nox 2+, evidenciando seu potencial de oxidação, sendo o agente redutor. No procedimento com o segundo tubo de ensaio, ao adicionar permanganato de potássio, que tem coloração violeta, a solução ficou incolor mostrando que o permanganato foi consumido. Reação: SO42- + 2H+ + 2e- SO32- + H2O E0 = 0,17 V MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E0 = 1,507 V Sabe-se que a cor violeta que vem do Mn7+ desaparece, então a semi- reação do Mn não se inverte, pois ele está reduzindo, então invertemos a semi- reação do SO42- : SO32- + H2O SO42- + 2H+ + 2e- E0 = -0,17 V 2MnO4- + 16H+ + 10e- 2Mn2+ + 8H2O E0 = 1,507 V Como os elétrons devem se cancelar multiplicamos a reação do SO32- por 5 e a reação do MnO4- por 2: 5SO32- + 5H2O 5SO42- + 10H+ + 10e- E0 = -0,17 V 2MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E0 = 1,507 V Cortando os elétrons e somando as meias reações, temos a equação global balanceada. Reação 2: 5K2SO3 + 3H2SO4 + 2KMnO4 2MnSO4 + 5K2SO4 + 3H2O E0 = 1,337 V O manganês já está totalmente oxidado, sendo um bom agente oxidante, ele se reduz, passando de Nox 7+ para 2+, já o enxofre oxidou, passando de Nox 4+ para 6+. O balanceamento da equação foi feito balanceando primeiramente o número de elétrons, em seguida as moléculas envolvidas na oxidação e redução, e por último acrescentando os demais elementos e a água do lado conveniente. No procedimento com o terceiro tubo, ocorreu a formação do gás NO que é incolor, e quando o mesmo reage com o oxigênio do ar forma NO2 que por sua vez apresenta uma coloração marrom. A liberação de NO ocorre pela redução do nitrogênio – que já está totalmente oxidado – do ácido nítrico, formando o NO, e provocando a oxidação do cobre presente na reação. Ao liberar o gás marrom a solução apresentou coloração esverdeada. HNO2 + H+ + e- NO + H2O E0 = 0,983 V Cu2+ + 2e- Cu0 E0: 0,3419 V Como foram utilizadas raspas de cobre metálico, teve-se que inverter a semi-reação dele, pois ele oxida: Cu0 Cu2+ + 2e- E0 = -0,3419 V Como temos 2 elétrons para cortar na reação do cobre, multiplicamos a reação do HNO2 por 2: 2HNO2 + 2H+ + 2e- 2NO + 2H2O E0 = 0,983 V Como temos o mesmo número de elétrons, cortamos e somamos as meias-reações para obter a reação global balanceada. Reação 3: 2HNO2 + 2H++ Cu0 Cu2+ + 2NO + 2H2O E0 = 0,6411 V O nitrogênio passa de Nox 5+, para 2+, e o cobre passa de Nox 0, para 2+. Reação 4: 2NO + O2 2NO2 Ao realizar o procedimento referente ao quarto tubo de ensaio, a solução apresentou uma coloração escura e borbulhou, liberando um gás incolor, que se tratava do Cl2 que foi formado a partir da oxidação do cloro presente no ácido clorídrico, reduzindo assim o manganês presente no permanganato de potássio. MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O E0 = 1,507 V Cl2(g) + 2e- 2Cl- E0 = 1,35827 V Como temos a formação de um gás esverdeado, devemos inverter a reação do cloro, pois ele reduz, e também para cancelarmos os elétrons em ambas as reações, multiplicamos a reação do cloro por 5 e a do manganês por 2: 2MnO4- + 16H+ + 10e- 2Mn2+ + 8H2O E0 = 1,507 V 10Cl- 5Cl2(g) + 10e- E0 = -1,35827 V Cancelando os elétrons e somando as meias-reações, temos a equação geral balanceada. Reação 5: 2MnO4- + 16H+ + 10Cl- 2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2(g) E0 = 0,14873 V E por fim, na realização do procedimento do quinto tubo de ensaio, ao adicionar hidróxido de sódio, formou-se um precipitado gelatinoso e esbranquiçado. Isso ocorre porque ao reagir o cloreto de manganês com o hidróxido de sódio ocorre uma reação de dupla troca e forma-se uma base fraca insolúvel (Mn(OH)2) Reação 6: MnCl2 + 2NaOH Mn(OH)2 + 2NaCl Quandose adicionou o peróxido de hidrogênio houve a formação de um precipitado de coloração marrom escuro (quase preto). Reação 7: Mn(OH)3 + e- Mn(OH)2 + OH- E0 = 0,15 V O2 + 2H2O + 4e- 4OH- E0 = 0,401 V Como temos o hidróxido de manganês reagindo com o O2 invertemos a primeira semi-reação, e como também temos 4e- para cancelar na segunda semi-reação, multiplicamos a primeira por 4: 4Mn(OH)2 + 4OH- 4Mn(OH)3 + 4e- E0 = -0,15 V Agora cancelamos os elétrons e somamos as semi-reações para obtermos a reação global balanceada: 4Mn(OH)2 + O2 + 2H2O 4Mn(OH)3 E0 = 0,251 V Reação 8: 2Mn(OH)2 + 2OH- 2Mn(OH)3 + 2e- E0 = -0,15 V H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O E0 = 1,776 Cortando os elétrons e somando as semi-reações obtemos a reação global balanceada: 2Mn(OH)2 + H2O2 + 2H2O 2Mn(OH)3 + 2H2O E0 = 1,626 V Exercícios 1) Defina agente oxidante e agente redutor e o que ocorre com cada um deles numa reação redox. Agentes oxidantes são aquelas espécies que perdem elétrons, ‘forçando’ a outra espécie química a receber esses elétrons (ou seja, eles causam a oxidação da outra espécie). Já os agentes redutores, são aquelas espécies que ‘tomam’ os elétrons da outra espécie química, forçando ela a doar esses elétrons (ou seja, eles causam a redução da outra substância). 2) Descreva as propriedades redutoras e oxidantes de átomos neutros e gases nobres. Para um átomo neutro seu número de oxidação será igual a zero, já os gases nobres são tipicamente não reativos, a não ser sob condições extremas, logo eles não oxidam e nem reduzem, por isso eles são utilizados para evitar uma reação redox entre outros compostos, como o argônio, que é utilizado em lâmpadas de bulbo para prevenir a oxidação do filamento de tungstênio. 3) Descreva as propriedades redutoras e oxidantes de íons monoatômicos e poliatômicos Para um íon monoatômico o número de oxidação será igual a carga do íon, como por exemplo K+ tem número de oxidação +1 e S2- tem estado de oxidação 2-. Para íons poliatômicos a soma dos números de oxidação é igual a carga do íon, por exemplo o íon hidrônio (H3O+) o número de oxidação de cada hidrogênio é +1 e de cada oxigênio é 2-. A soma dos números de oxidação é 3(+1) + (-2) = +1, que é a carga do líquida do íon. 4) O que é uma reação redox parcial (também chamada de semi-reação ou meia-reação) e uma reação global. Dê um exemplo Em uma reação redox ocorre simultaneamente o processo de redução e de oxidação, quando analisamos somente a redução ou a oxidação de uma substância então é analisado somente as semi-reações, como por exemplo: Oxidação: Sn2+ Sn4+ + 2e- Redução: 2Fe3+ + 2e- 2Fe2+ A reação global é a junção das semi-reações: Sn2+ + 2Fe3+ Sn4+ + 2Fe2+ 5) Defina ‘potencial redox’, ‘potencial-padrão de redução’ e ‘potencial-padrão (ou força eletromotriz)’ de uma célula eletroquímica O potencial de oxidação-redução (redox) é a espontaneidade, ou a tendência de uma espécie química adquirir elétrons e, desse modo, ser reduzida (cada espécie tem seu potencial intrínseco de redução). O potencial padrão de redução indica a tendência de uma espécie em receber elétrons, por convenção, o potencial do hidrogênio é utilizado como referência, sendo este estabelecido como zero: 2H+(aq) + 2e- H2 E0 = 0,0 V A diferença de potencial entre dois eletrodos em uma célula voltaica fornece a força diretora, que induz os elétrons por um circuito externo, essa diferença de potencial é chamada de força eletromotriz, as condições padrão para fazer as medidas incluem concentrações de 1mol/L para os reagentes e produtos na solução, 1atm de pressão para os que são gases e temperatura igual a 25°C. 6) Os princípios termodinâmicos podem ser aplicados às reações eletroquímicas? Qual a relação entre energia livre e espontaneidade de uma reação redox? Sim, os princípios da termodinâmica podem ser aplicados as reações eletroquímicas, visto que a energia é conservada (como diz a primeira lei da termodinâmica) e de acordo com a segunda lei é possível verificar se uma reação será ou não espontânea, a energia livre de Gibbs (ΔG) é uma grandeza da termodinâmica definida como a diferença entre a variação de entalpia (ΔH) e a temperatura (T) vezes a variação de entropia (ΔS): 𝛥𝐺 = Δ𝐻 𝑥 𝑇. Δ𝑆 Quando: ΔG < 0, o processo é favorável e se processará espontaneamente no sentido direto para formar mais produtos. ΔG > 0, o processo é desfavorável e se processará espontaneamente no sentido inverso para gerar mais reagentes. ΔG = 0, o sistema está em equilíbrio e as concentrações dos produtos e reagentes permanecerão constantes. 7) Faça o balanceamento das seguintes reações redox, casos especiais de balanceamento (vide observação abaixo): a) Cl2 + NaOH NaCl + NaClO3 + H2O (reação auto-redox) 3Cl2 + 6NaOH 5NaCl + NaClO3 + 3H2O b) KClO3 KCl + KClO4 (reação auto-redox) 4KClO3 KCl + 3KClO4 c) H2SO4 + Zn ZnSO4 + SO2 + H2O (reação de oxidação ou redução parcial) 2H2SO4 + Zn ZnSO4 + SO2 + 2H2O 8) Faça o balanceamento das reações em meio básico (aquoso) a) Bi2O3 + ClO- BiO3- + Cl- Bi2O3 + 2ClO- + 2OH- 2BiO3- + 2Cl- + H2O b) Cr2O72- Cr3+ Cr2O72- + 6e- + H2O 2Cr3+ + 14OH- 9) Faça o balanceamento das reações abaixo em meio ácido (aquoso) a) C2O42- + MnO4- Mn2+ + CO2 5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O b) Cr2O72- Cr3+ Cr2O72- + 6e- + 14H+ Cr3+ + 7H2O 10) As reações abaixo foram realizadas com seus íons em meio aquoso com concentração de 1,0 mol/L, a 25°C e 1 atm. Considerando-se que as mesmas estão em equilíbrio, use os potenciais-padrão de redução das meias reações para explicar seu comportamento termodinâmico, ou seja, verifique qual delas possui uma tendência natural de ocorrer (espontânea) a) FeCl2 + H2O2 + HCl FeCl3 + H2O Temos: Fe2+Cl-12 + H+12O-12 + H+1Cl-1 Fe3+Cl1-3 + H+12O2- Como podemos observar o ferro oxidou e o oxigênio reduziu seguindo as seguintes reações: Fe3+ + e- Fe2+ E0 = 0,771 V H2O2 + 2H+ + 2e- 2H2O E0 = 1,776V Como o ferro foi de Fe2+ para Fe3+ precisamos inverter a sua meia reação, e também como temos 2e- para cancelar na reação do peróxido de hidrogênio multiplicamos a reação do ferro por 2: Fe2+ Fe3+ + e- E0 = -0,771 V Cancelando os elétrons e somando as meias reações temos a reação global balanceada: 2FeCl2 + H2O2 + 2HCl 2FeCl3 + 2H2O Para a reação ser espontânea: ΔE0 = E0 oxidação + E0 redução >0 ΔE0 = 1,776V + (-0,771 V) = 1,005 V > 0, ou seja, a reação é espontânea. b) NaBr + MnO2 + H2SO4 Br2 + Na2SO4 + MnSO4 + H2O Temos: Na+1Br-1 + Mn+4O-22 + H+12S+6O-24 Br02 + Na+12 S+6O-24 + Mn+2S+6O-24 + H+12O2- Como podemos observar o bromo oxidou e o manganês reduziu seguindo as seguintes meias reações: MnO2 + 4H+ + 2e- Mn+2 + 2H2O E0 = 1,224 V Br2 + + 2e- 2Br- E0 = 1,0873 V Como o bromo vai de Br- para Br0 precisamos inverter a segunda meia reação: 2Br- Br2 + + 2e- E0 = -1,0873 V Cancelando os elétrons e somando as meias reações temos a reação global balanceada: 2NaBr + MnO2 + 2H2SO4 Br2 + Na2SO4 + MnSO4 + 2H2O Para a reação ser espontânea: ΔE0 = E0 oxidação + E0 redução >0 ΔE0 = 1,224V + (-1,0873 V) = 0,1367 V > 0, ou seja, a reação é espontânea. 11) Uma mistura de K2Cr2O7(s) com HCl, sob aquecimento, resulta na liberação de um gás verde. Escreva a reação global baseando-se nas semi-reações (ver tabela ‘serie eletroquímica’). Como sabemos o Cl assume uma cor esverdeada quando está no estado de oxidação Cl2(g) como gás cloro, e sabemos também que o dicromato pode reduzir, seguindo a meia-reação: Cl2(g) + 2e- 2Cl- E0 = 1,35827 V Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2Cr3+ + 7H2O E0 = 1,232 V Como o Cl está oxidando devemos inverter a meia reação que o descreve, e como na meia reação do dicromato temos 6e- para reagir, devemos multiplicar a reação do Cl por 3: 6Cl- 3Cl2(g) + 6e- E0 = -1,35827 V Agora cortamos os elétrons e somamos as meias reações para obtermos a reação global: 6Cl- + Cr2O72- + 14H+ 3Cl2(g) + 2Cr3+ + 7H2O ΔE0 = -0,12627V Como podemos observar por ΔE0 ser negativo essa reação não é espontânea, por isso usamos o aquecimento, para forçar o acontecimento da reação. 5. Referências BROWN, T.L. al. Química – A Ciência Central. 9° ed. São Paulo: Pearson Prentice Hall, v.1, 2005 FOGAÇA, Jennifer. Oxirredução; Manual da Química. Disponível em: <https://www.manualdaquimica.com/fisico-quimica/oxidorreducao.htm> Acesso em 14 de fevereiro de 2021 FOGAÇA, Jennifer. Oxidação e Redução; Manual da Química. Disponível em: <https://www.manualdaquimica.com/fisico-quimica/oxidacao-reducao.htm> Acesso em 14 de fevereiro de 2021 https://www.manualdaquimica.com/fisico-quimica/oxidorreducao.htm https://www.manualdaquimica.com/fisico-quimica/oxidacao-reducao.htm
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