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SEMINÁRIO - NANOMATERIAIS NANOTUBOS DE CARBONO PROF. DR. JOHNY P. MONTEIRO UNIVERSIDADE TECNOLÓGICA FEDERAL DO PARANÁ – CAMPUS LONDRINA 2017 Discentes: Débora Almeida Ewerton Teotônio Fernanda Rodrigues Sara Carrazedo ✓ Apresenta grande afinidade em combinar-se quimicamente com outros átomos. ✓ Formam ligações hibridizadas que permite a produção de geometrias e compostos diferentes. CARBONO Alotropia: propriedade que alguns elementos químicos possuem de se apresentarem com formas e propriedades físicas diferentes. ✓ Diamante ✓ Grafite ✓ Fulereno ✓ Nanotubos de Carbono ALÓTROPOS DO CARBONO Diamante ✓ Os átomos de carbono estão no estado de hibridização sp3 tetraédrica. ✓ Esta configuração possui alta estabilidade, é rígida e dura. ✓ Possui um band gap de 5,5 eV sendo assim um isolante ALÓTROPOS DO CARBONO Grafite ✓ Os átomos de carbono estão no estado de hibridização sp2. ✓ As ligações de Van der Waals impedem que as camadas de grafite se desloquem umas sobre outras quando uma força externa é aplicada; ✓ O grafite é um bom condutor elétrico. ALÓTROPOS DO CARBONO Fulereno ✓ Estrutura da molécula de fulereno, mostrando hibridização sp2 ligeiramente deformada. ✓ A molécula de fulereno C60 é constituída por 20 faces pentagonais e 12 faces hexagonais, os átomos de carbono ocupam os 60 vértices. ALÓTROPOS DO CARBONO HISTÓRICO - NANOTUBOS DE CARBONO ... 1985 1991 1993199620032009 NANO / TUBO DEFINIÇÃO - NANOTUBOS DE CARBONO 0,000000001 Cilindro 9 FORMAÇÃO - NANOTUBOS DE CARBONO ARRANJOS DE ÁTOMOS - NANOTUBOS DE CARBONO Classificados principalmente em dois tipos: ✓ Nanotubos de parede simples (conhecidos como SWNT, do inglês single- walled nanotubes); ✓ Nanotubos de paredes múltiplas (conhecidos como MWNT, do inglês multiple-walled nanotubes); TIPOS DE NANOTUBOS DE CARBONO TIPOS DE NANOTUBOS DE CARBONO Representação SWNT Representação MWNT ✓ SWNT: Diâmetro (~1nm - ~20nm) / Comp. ( de 1 até várias centenas de µm); ✓ MWNT: Diâmetro (~10nm - ~200nm) / Comp. ( de 1 até várias centenas de µm) Vetor quiral TIPOS DE NANOTUBOS DE CARBONO Diagrama da formação de nanotubos de carbono a partir de uma folha de grafite Dependendo dos valores relativos do par (n, m), os SWNT podem ser: ✓ Armchair (n = m) ✓Zigzag (m = 0) ✓Chiral (n ≠ m ≠ 0) TIPOS DE NANOTUBOS DE CARBONO Outras morfologias TIPOS DE NANOTUBOS DE CARBONO Torus Nanobud Peapod A maioria das propriedades do nanotubos depende de seu diâmetro e ângulo quiral. ✓ Propriedades eletrônicas; ✓ Propriedades mecânicas; ✓ Propriedades térmicas. PROPRIEDADES DOS NTC Propriedades eletrônicas extraordinárias. Os NTC podem ser metálicos ou semicondutores, dependendo da sua estrutura. PROPRIEDADES ELETRÔNICAS Mapa parcial de nanotubos metálicos e semicondutores. Estas propriedades únicas dos NTC são devidas ao confinamento quântico. PROPRIEDADES ELETRÔNICAS Densidade de estado exibindo a banda de valência (valores negativos), a banda de condução (valores positivos) e a energia de Fermi (EF centrada em 0 eV). ✓ A baixas temperaturas, numa escala nanométrica, os NTC podem apresentar supercondutividade ✓ Em baixas temperaturas a densidade de corrente dos NTC é aproximadamente 1000 vezes maior que a do cobre. PROPRIEDADES ELETRÔNICAS ✓Altíssima resistência mecânica; ✓ Alto módulo de Young; ✓ Tensão de ruptura (50 x a do aço); ✓ Rara propriedade de flexibilidade ✓ Origem: ligações sp2 . PROPRIEDADES MECÂNICAS PROPRIEDADES MECÂNICAS ✓ Altíssima condutividade na direção do eixo; ✓ Diamante: 3320 W/m.k ✓ Nanotubo: 6600 W/m.k ✓ Estabilidade térmica: 2800 °C (vácuo) e 750 °C (ar) PROPRIEDADES TÉRMICAS TÉCNICAS DE PRODUÇÃO DE NANOTUBOS DE CARBONO • Principais: • Método de Descarga por Arco Elétrico; • Método de Ablação por Laser; • Método de Deposição Química por Vapor (CVD). • Purificação. 2 3 MÉTODO DE DESCARGA POR ARCO ELÉTRICO • Primeiros Nanotubos por Iijima, em 1991; • NTCPS e NTCPM; • Diâmetro: 0,5nm – 20nm 2 4 Imagens TEM dos NTC, sintetizados por Iijima: a) 5 Paredes; b) 2 paredes e c)7 paredes. 2 5 • Condições: • Atmosfera de Hélio ou Argônio; • Pressão de 400 - 700 torr; • Potencial DC: 15 – 50V; • Distância entre os eletrodos menor que 1mm. • Vantagem: • Excelente qualidade estrutural. • Limitações: • Aumento de escala do sistema limitado; • Domínios altamente energéticos; • Produto obtido com impureza; • Produção de grandes quantidades de carbonos amorfos. MÉTODO DE ABLAÇÃO POR LASER • Produção de NTCPS e NTCPM; • Pureza de 70-90%; • O grafite é vaporizado pela irradiação a laser na presença de um gás inerte 2 6 2 7 • Rendimento: • Tipo de catalisador; • Potência e comprimento de onda do laser; • Temperatura; • Pressão; • Tipo de gás. • Obtém NTC mais puros que pela técnica de Descarga por Arco. MÉTODO DE DEPOSIÇÃO QUÍMICA POR VAPOR (CVD) • Mais fácil de ser controlado; • Mais eficiente; • Processo envolve a reação de decomposição de um vapor ou uma gás precursor contendo átomos de carbono, na presença de um catalisador metálico inerte; • Nanotubos são nucleados e crescidos pelos átomos de carbono advindos da decomposição do precursor; 2 8 Representação esquemática do aparato de decomposição química de vapor • O método CVD produz nanotubos relativamente mais puros. • Defeitos estruturais são produzidos quando se emprega o método a baixas temperaturas. • Esse método possibilita também a produção de nanotubos alinhados numa certa direção. 2 9 PURIFICAÇÃO: MATERIAIS COM CARACTERÍSTICAS CONTROLADAS. • Impurezas: • Folhas de grafite; • Carbono amorfo; • Catalisadores e os fulerenos. • Consiste em: • Eliminação do suporte; • Eliminação das partículas metálicas; • Eliminação do carbono amorfo. 3 0 CARACTERIZAÇÃO - NANOTUBOS DE CARBONO Microscopia Eletrônica de Transmissão (MET) ✓ Quiralidade. ✓ Diâmetro. ✓ Número de tubos em um feixe de SWNT. ✓ Número de paredes, diâmetro interno e externo para MWNT. CARACTERIZAÇÃO - NANOTUBOS DE CARBONO Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) ✓ Comprimento do nanotubo. ✓ Alinhamento. ✓ Morfologia. ✓ A técnica é mais limitada para SWNT. Porque? CARACTERIZAÇÃO - NANOTUBOS DE CARBONO Analise Termogravimétrica (ATD e ATG) ✓ Quantidade de carbono pirolitico. ✓ Nanotubos de carbono presente na amostra. ✓Quantidade de carbono total e óxidos metálicos presentes na amostra. TOXICOLOGIA - NANOTUBOS DE CARBONO APLICAÇÕES 3 5 Fonte: Science Fonte: Emilio Munoz-Sandoval SCIENCE A black body absorber from vertically aligned single-walled carbon nanotubes Kohei Mizuno et. al. A skin-inspired organic digital mechanoreceptor Benjamin C.-K. Tee et. al. BIOENGINEERING CONSTRUCTION AND BUILDING MATERIALS Wireless and embedded carbon nanotube networks for damage detection in concrete structures. Mohamed Saafi METALMECÂNICA An analysis of the factors affecting strengthening in carbon nanotube reinforced aluminum composites Bakshi, Srinivasa R; Agarwal, Arvind NASA JUNO SPACECRAFT NANOCOMPTECH ✓ DRESSELHAUS, Mildred S.; DRESSELHAUS, Gene; EKLUND, Peter C. Science of fullerenes and carbon nanotubes: their properties and applications. Academic press, 1996. ✓ HERBST, Marcelo Hawrylak; MACÊDO, Maria Iaponeide Fernandes; ROCCO, Ana Maria. Tecnologia dos nanotubos de carbono: tendências e perspectivas de uma área multidisciplinar. Química Nova, v. 27, n. 6, p. 986-992, 2004. ✓ LARRUDÉ, Dunieskys Roberto González. Nanotubos de carbono decorados com partículas de cobalto. Pontifica Universidade Católica, PUC, 2007. ✓ MENEZES, V. M. Nanotubos de Carbono interagindo com vitaminas B3 e C: um estudo de primeiros princípios. Dissertação (Mestrado em Física) – Universidade Federal de Santa Maria, Santa Maria, RS, 2008. ✓ ZARBIN, Aldo JG; OLIVEIRA, Marcela M. 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