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Profa. MSc. Sandra Moretto UNIDADE I Físico-Química Existem três classes de dispersões: 1. Soluções (Ex.: água e sal) 2. Coloides (Ex.: gelatina) 3. Suspensões (Ex.: Água Barrenta) Mistura Heterogênea Dispersões: Soluções, Coloides e Suspensões Mistura heterogênea, Mais de uma fase Mistura homogênea Uma fase Mistura homogênea 2 fases 1 fase Fonte: Disponível em: https://querobolsa.com.br/enem/quimica/misturas-homogenea-e- heterogenea. Acesso em 07.11.19 Características das fases: a) fase dispersa: Componente em Menor proporção. b) fase dispersante. Componente em Maior proporção. Dispersões Fonte: Disponível em: http://www.usp.br/massa/2013/qfl2452/pdf/E mulsoes-2013.pdf. Acesso em 07.11.19 A - Disperso O - Dispersante O - Disperso A - Dispersante Características das Dispersões Dispersões: Soluções, Coloides e Suspensões Propriedade Solução Coloide Suspensão Tamanho médio da partícula (10-10 m) 0 a 10 10 a 1000 >1000 Visibilidade da partícula no disperso Não visível em aparelhos convencionais de laboratório Visível em ultramicroscópio Visível em microscópio comum e, em alguns casos, a olho nu Separação por filtração Não Não Sim Sedimentação das partículas do disperso Não Apenas por ultracentrífugas Sedimentação espontânea (tempo) ou por meio de centrífugas convencionais. Mistura Homogênea Homogênea Heterogênea Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro-texto. Soluções verdadeiras Disperso Soluto Dispersante Solvente Soluções Verdadeiras Solução O coeficiente de solubilidade (Cs) é a máxima quantidade de soluto que se solubiliza em uma dada quantidade de solvente, a uma dada temperatura. Soluto Solvente Solução Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Misturas Homogêneas A Solubilidade, varia da quantidade dissolvida, solvente e da temperatura. Soluções Verdadeiras Soluto (g) Solubilidade (g) do soluto por 100 g de H2O na temperatura de 20 ºC Solubilidade (g) do soluto por 100 g de H2O na temperatura de 50 ºC C12H22O11 203,9 g 260,4 g NaCl 36,0 g 37,0 g KClO3 7,4 g 19,3 g NaNO3 88,0 g ºC 114,0 g AgNO3 222,0 g 455,0 g KCl 34,0 g 42,9 g Tabela: Solubilidade de alguns compostos em diferentes temperaturas Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Solução Saturada: Quantidade de soluto dissolvida =Cs Solução Insaturada: Quantidade de soluto dissolvida <Cs Solução Saturada com corpo de Fundo: Quantidade >Cs Exemplos: Cs NaCl 357g/L de água a 0oC Saturada Saturada com Corpo de fundo Soluções Verdadeiras 357 g de NaCI 370 g de NaCI 357g de NaCI 357g de NaCI Água Água 1 litro, O ºC Saturada sem corpo de fundo 1 litro, O ºC 13 g se depositam Saturada com corpo de fundo Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro-texto. Comportamento da solubilidade em Função da Temperatura Soluções Verdadeiras Endotérmico Exotérmico Curva de solubilidade para o Ca(OH)20 20 40 60 50 Temperatura (ºC) 70 60 50 40 30 20 10 65,6 55,2 45,8 37,2 G de NH4 Cℓ/100g de água 0,20 0,18 0,16 0,14 0,12 0,10 0,08 0,06 0 20 40 60 80 100 Temperatura (ºC) S o lu b il id a d e ( g /1 0 0 g d e H 2 O ) Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Um analista químico deverá preparar uma solução aquosa de nitrato de potássio (KNO3) na temperatura de 70 ºC. A seguir, tem-se a curva de solubilidade do KNO3 em água: Caso esta solução seja preparada a partir da adição de 20 g de sal em 50 mL de água, a mesma poderá ser classificada como? 140 g a 70 ºC -------------------- 100 g água x ------------------------------50 g água x= 70 g, logo a solução será insaturada Soluções – Previsão do Comportamento da Solução Temperatura (ºC) 260 240 220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 S o lu b il id a d e d o K N O 3 e m á g u a (g K N O 3 /1 0 0 g d e H 2 O ) Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Produto de solubilidade: é simbolizado por KPS ou KS e é uma constante de equilíbrio entre um sólido não dissolvido e seus íons. Exemplo Soluções – Produto de Solubilidade x x Exemplo: O sal BaSO4 o valor de Ks será 1,1x10 -10, então pode ser calculada a sua solubilidade molar (x). Com esses cálculos, podemos fazer a seguinte relação entre o produto de solubilidade (KS) e o produto iônico. Produto iônico = KS → solução saturada; Produto iônico < KS → solução insaturada; Produto iônico > KS → solução saturada com corpo de fundo (ou solução supersaturada, o que é menos provável). Soluções – Produto de Solubilidade Valores de Constante de Solubilidade para diferentes sais na temperatura de 25 ºC. Soluções – Produto de Solubilidade Podemos avaliar a solubilidade de sais pouco solúveis pelo valor do KS. Sal Ks Sal Ks Sal Ks Fluoretos Cloretos Brometos MgF2 6,6x10 -9 CuCl 1,9x10-7 CuBr 5x10-9 CaF2 3,9x10 -11 AgCl 1,8x10-10 AgBr 5x10-13 LiF 1,7x10-3 PbCl2 1,7x10 -5 PbBr2 2,1x10 -6 Iodetos Sulfitos Cianetos CuI 1x10-12 CaSO3 3x10 -7 AgCN 1,2x10-10 AgI 8,3x10-17 BaSO3 8x10 -7 Zn(CN)2 3x10 -10 Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Tem-se uma solução de hidróxido de cálcio (Ks = 5,5 × 10-6). Qual o valor aproximado da solubilidade molar (x) para essa substância? Dado: Ca (OH)2 ↔ Ca 2+ + 20H1– a) 1,1 x 10-2 b) 5,5 x 10-6 c) 2,5 x 10-6 d) 3,5 x 10-6 e) 6,2 x 10-6 Interatividade a) 1,1 x 10-2 Resposta Existem diferentes maneiras para se preparar soluções em laboratório. Vai depender da massa ou volume utilizado em cada cálculo: Exemplos: Concentração comum, molar, normal, porcentagem etc. Preparo de soluções Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro-texto. Um técnico de laboratório deverá preparar 450 mL de uma solução de NaOH 2,5 g.L-1 . Qual massa de hidróxido de sódio deve ser pesada? Concentração das Soluções: Concentração comum g.L-1 450 mL NaOH 2,5 g/L Deseja-se preparar 300 mL de uma solução de H2SO4 0,1M. Determine qual a quantidade de soluto necessário para este preparo. Dado: = 98 g.moL-1. Concentração das Soluções – Molaridade (mol.L-1) Tem-se uma solução preparada a partir da adição de 25g de glicose (MM = 180 g.mol-1) a 125g de água (MM = 18g.mol-1). Qual a fração molar de glicose para esta solução? Determinar o número de mols de glicose para esta solução: Determinar o número de mols de água para esta solução: Determinar o número de mols total da solução: Calcular a fração molar de glicose: Concentração das Soluções: Fração Molar (X) x1+x2=1.100=100% Qual é a Molalidade (W) da glicose num soro contendo 4 g de glicose (C6H12O6) em 100 g (0,1 kg) de água? Dado: massa molar da glicose = 180 g.mol-1. , substituindo 𝑛1 teremos: 100:1000=0,1kg 𝑊= 0,22 mol.kg-1. Concentração das Soluções: Molalidade (W) mol.kg-1 Qual é o título de uma solução de glicose num soro contendo 5 g de glicose (C6H12O6) e 0,9g de cloreto de sódio (NaCl) em 100 g de água? Dado: massa molar da glicose = 180 Concentração das Soluções: Título (𝜏) H 2 SO 4 0,1 M 300 mL Qual é o título em porcentagem de uma solução de cloreto de sódio num soro contendo 5 g de glicose (C6H12O6) e 0,9 g de cloreto de sódio (NaCl) em 100 g de água? Dado: massa molar da glicose = 180 g.mol-1 a) 3,71% b) 0,85% c) 4,72% d) 2,30% e) 6,12% Interatividade b) 0,85% Resposta Coloides x Soluções verdadeiras Soluções Coloidais Propriedade Solução Coloide Suspensão Tamanho médio da partícula (10-10 m) 0 a 10 10 a 1000 >1000 Visibilidade da partícula no disperso Não visível em aparelhos convencionais de laboratório Visível em ultramicroscópio Visível em microscópio comum e, em alguns casos, a olho nu Separação por filtração Não Não SimSedimentação das partículas do disperso Não Apenas por ultracentrífugas Sedimentação espontânea (tempo) ou por meio de centrífugas convencionais Mistura Homogênea Homogênea Heterogênea Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Misturas com aspecto de solução, ou seja, de uma mistura homogênea. Os coloides estão presentes em nosso cotidiano. São exemplos de coloides: creme hidratante, iogurte, leite, sangue, tintas e geleia. Além disso, os coloides permitem a passagem de luz entre eles, o que não acontece com as misturas homogêneas. Coloides Efeito Tyndall. Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Os componentes dos coloides: disperso e dispersante ou dispergente. Menor Quantidade Maior Quantidade Os tipos de coloides são: Aerossol Emulsão Espuma O que vai caracterizá-los vai ser o estado Gel físico do disperso e do dispergente. Sol Coloides Sol: São coloides formados quando há a dispersão de um sólido em um meio líquido. Exemplos: Pérola, rubi, sangue. Componente Disperso: Sólido. Componente Dispersante: Líquido ou Sólido. Coloides Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Aerossol – Exemplos: Fumaça, neblina, nuvem, spray. Componente Disperso: Sólido ou Líquido. Componente Dispersante: Gás. fumaça (partículas líquidas ou sólidas dispersas num gás/ar); desodorantes e purificadores de ar em “spray” (partículas líquidas num gás comprimido); neblina (líquido disperso num gás). Numa estrada é possível visualizar as partículas líquidas através da luz dos faróis acesos de um carro ao iluminar a neblina (efeito Tyndall). Coloides Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Espuma – Exemplos: Chantili, clara em neve, espuma de barbear, pipoca. Componente Disperso: Gás. Componente Dispersante: Líquido ou Sólido. Neste sistema coloidal, um meio líquido ou sólido serve de dispersão para bolhas de gás. Temos como exemplo na área farmacêutica as espumas de barbear e o mousse para cabelo. Coloides Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Gel Exemplos: Gelatina, sílica-gel, pasta de dente. Sistema coloidal que consiste, geralmente, em água retida num sólido. Componente Disperso: Líquido. Componente Dispersante: Sólido. Temos como exemplos vários géis que são muito usados na indústria de cosméticos, medicamentos para diversos fins e, também, as coloridas gelatinas. Coloides Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. Emulsão – Exemplos: Maionese, manteiga, queijo, sorvete, leite. Componente Disperso: Líquido. Componente Dispersante: Líquido ou Sólido. Geralmente estabilizadas por um terceiro componente tensoativo (emulsificante) que se localiza na interface entre as fases líquidas. (A/O) Água em óleo, com gotículas de água dispersas na fase contínua óleo.(Ex.: Margarina) (O/A) Óleo em água, gotículas de óleo dispersas em água. (Ex.: Leite, ação emulsificante de uma proteína do leite denominada caseína). Coloides A maionese é um sistema coloidal porque as gotinhas de óleo se encontram dispersas no vinagre com auxílio da gema de ovo. emulsificante Classificação e Propriedades dos coloides: Coloides LIOFÍLICOS: apresentam AFINIDADE pelo componente da fase contínua (dispersante), e, sendo assim, sua dispersão no meio é espontânea. Caso o dispersante seja a água, são denominados COLOIDES HIDRÓFILOS. Estas partículas coloidais se dispersam com mais facilidade, pois, geralmente, possuem certa semelhança química com o meio de dispersão (fase contínua). Por exemplo: ambas possuem em suas moléculas grupo hidroxila (-OH), o qual forma ligações entre os hidrogênios. Coloides Coloides LIOFÓBICOS: possuem AVERSÃO ao líquido ao qual serão misturados. - Esses sistemas coloidais são instáveis e, por isso, podem separar-se em duas fases distintas, ocorrendo precipitação, que pode ser rápida ou bem lenta. Se esse sistema coloidal possuir água como solvente, receberá o nome de COLOIDE HIDRÓFOBO. Tensoativos ou surfactantes, atuam para manter unidas as duas fases. Coloides Fonte: http://zeus.qui.ufmg.br/~qgeral/?attachment_id=558 Cadeia Apolar (Hidrofóbica) Surfactante!! Cabeça Polar (Hidrofílica) Considere os sistemas apresentados a seguir: I. Leite II. Maionese comercial III. Óleo de soja IV. Gasolina V. Gel para cabelos Desses, são classificados como sistemas coloidais: a) apenas I e II. b) apenas I, II e III. c) apenas II e V. d) apenas I, II e V. e) apenas III e IV. Interatividade d) apenas I, II e V. Resposta A solubilidade é determinante para a absorção de um fármaco. Fatores mais importantes que influenciam na solubilidade de medicamentos. Característica química da molécula presente no medicamento. Hidrofobicidade. Forma farmacêutica. Área de superfície. Estado de ionização. pKa da molécula presente no medicamento. Solubilidade de Medicamentos Existe uma relação direta entre a solubilidade de medicamentos e seu efeito sobre a biodisponibilidade. Somente o fármaco dissolvido nos líquidos do trato gastrintestinal pode ser absorvido, o que requer determinada hidrossolubilidade. Entretanto, o fármaco deve apresentar também certa lipossolubilidade para atravessar as membranas biológicas que são de natureza lipoproteica. Solubilidade de Medicamentos Moléculas como taxol (Paclitaxel), em que a solubilidade aquosa é considerada baixa são notados problemas em relação à sua biodisponibilidade. Fonte : Livro-texto A solubilidade do medicamento é possível de ser determinada a partir da: 1) Estimativa da área de superfície molecular (A). 2) Avaliação dos grupos químicos principais da estrutura original desta molécula. Região hidrofílica MAIOR em comparação à área de superfície molecular da região hidrofóbica, MAIOR a Solubilidade aquosa para esta molécula. Solubilidade de Medicamentos Fonte: https://pt.routestofinance.com/what-is-bioavailability . Acesso 07.11.19 Avaliação da solubilidade aquosa, ponto de ebulição e áreas de superfície em função do número de carbonos presentes na molécula. But 4C Hex 6C Hept 7C Área de superfície molecular Composto Solubilidade (mol.kg-1) Ponto de Ebulição (ºC) A (mm2) Butan-1-ol 1,006 118 2,721 Hexan-1-ol 0,061 157 3,357 Heptan-1-ol 0,0155 176,3 3,675 Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. A forma dos grupos polares e apolares presentes na molécula irão interferir na solubilidade. Destes, podemos destacar a influência que as ramificações na cadeia com grupos hidrofóbicos terão sobre a solubilidade aquosa do medicamento. Área de superfície molecular Composto Solubilida- de (mol.kg-1) Ponto de Ebulição (ºC) A (mm2) Pentan-1-ol 0,260 138 3,039 Pentan-3-ol 0,615 115 2,935 2-metilbutan- 2-ol 1,403 102 2,825 2-methylbutan-2-ol Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro- texto. A solubilidade na água se deve aos diversos efeitos que estes terão sobre as propriedades do soluto, notadamente, sobre a coesão molecular. A influência de substituintes Substituinte Classificação -CH3 hidrofóbico -CH2- hidrofóbico -Cl, -Br, -F hidrofóbico -N(CH3)2 hidrofóbico -SCH3 hidrofóbico -OCH2CH3 hidrofóbico -OCH3 Ligeiramente hidrofílico -NO2 Ligeiramente hidrofílico -CHO hidrofílico -COOH Ligeiramente hidrofílico -COO- Muito hidrofílico -NH2 hidrofílico -NH3 + Muito hidrofílico -OH Muito hidrofílico Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro-texto. Se um fármaco é muito lipofílico, pode: Ser insolúvel em meio aquoso (p.e. fluido gastrointestinal ou plasma). Se ligar muito fortemente às proteínas plasmáticas e assim a concentração plasmática de fármaco livre diminui, o que pode reduzir potência/eficácia. Distribuir para bicamadas lipídicas e ser incapaz de alcançar o meio intracelular. Se o fármaco for muito polar, pode não ser absorvido na parede intestinal devido à falta de solubilidade na membrana. Solubilidadex estrutura química A influência de substituintes Substituinte Solubilidade (mg.L-1) -H 6,38 -CH3 1,05 -OH 13,9 -OCOCH3 (aceto) 9,87 Acetanilida Fonte: NEVES, L.C. M. e Livro-texto. Fonte : Livro-texto Solvatação é o termo que descreve o processo de ligação do solvente à molécula do soluto. Solvente molécula de água hidratação. A hidratação será distinta mesmo quando moléculas apresentarem estruturas químicas muito próximas entre si. Quando os substituintes hidrofílicos se encontram distribuídos equatorialmente na estrutura da molécula existirá maior tendência à hidratação na presença de água. Hidratação e solvatação Fonte: http://www2.iq.usp.br/docente/lhc/disciplin as/qfl2340-2013/QFL- 2340_2013_Aula_6_analise_conformacion al.pdf (adaptado) a a a a a c c c c c a c Axial(a) and equatorial(e) positions Formas não ionizadas de um fármaco são: mais solúveis em solventes orgânicos menos solúveis em água que as formas ionizadas Não ionizada ionizada A forma não ionizada de um fármaco é mais lipossolúvel que a forma ionizada. O pKa da substância e o pH do meio são dois parâmetros que influem diretamente na passagem dos fármacos. Efeito do pH e da ionização pKa é o pH onde o fármaco é 50% ionizado e 50% não ionizado Fármacos ácidos são melhor absorvidos no estômago, pois nesta região, o pH ácido dificulta sua dissociação, promovendo sua difusão passiva pela porção lipofílica da bicamada da membrana. Os fármacos básicos são absorvidos preferencialmente no intestino. Efeito do pH e da ionização Fonte: https://edisciplinas.usp.b r/pluginfile.php/804016/ mod_resource/content/1/ Propriedades%20f%C3 %ADsico- qu%C3%ADmicas.pdf . bexiga rins BHE fígado Duto biliar Se um fármaco é muito lipofílico, pode: Ser insolúvel em meio aquoso (p.e. fluido gastrointestinal ou plasma). Se ligar muito fortemente às proteínas plasmáticas e assim a concentração plasmática de fármaco livre diminui, o que pode reduzir potência/eficácia. Distribuir para bicamadas lipídicas e ser incapaz de alcançar o meio intracelular. Por outro lado, se o fármaco for muito polar, pode não ser absorvido na parede intestinal devido à falta de solubilidade na membrana. Então é fundamental que a lipofilicidade de um potencial fármaco esteja correta. Como podemos medir esta propriedade? O efeito hidrofóbico Este coeficiente indica a tendência preferencial do fármaco se dissolver em uma fase oleosa ou aquosa. P = 1, mostrando que o composto possui afinidade igual às duas fases (oleosa e aquosa); P > 1, mostrando que o composto tem afinidade maior pela fase oleosa; P < 1, assim a solubilidade é maior na fase aquosa. O valor ideal de log de P para fármacos fica entre 2 a 5, isso porque valores abaixo desse limite dificultam a permeação pela membrana plasmática, enquanto que fármaco com logP maior que 5 pode ficar retido na membrana, devido à sua alta lipossolubilidade. Coeficiente de Partição Massa Molar x Polaridade Fonte: Disponível em: https://farmacologiauefs.wor dpress.com/farmacocinetica/ absorcao/ acesso 07.11.19 Apolares, polares com reduzida massa molecular Polares massa molecular moderada Polares, carga elétrica, massa molecular moderada Alta massa molecular Proteína transportadora Com relação à solubilidade dos fármacos é INCORRETO afirmar que: a) Quanto maior a área hidrofílica da molécula, maior a solubilidade em água. b) O radical metila é considerado hidrofóbico. c) Uma molécula altamente lipofílica tem dificuldade em se dissolver em água. d) O coeficiente de partição é um importante indicador para avaliar a solubilidade de fármacos em meios diferentes. e) O grupo hidroxila presente em moléculas diminui a solubilidade em água comparada a uma molécula que não o contém. Interatividade e) O grupo hidroxila presente em moléculas diminui a solubilidade em água comparada a uma molécula que não o contém. Resposta ATÉ A PRÓXIMA!
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