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Espectrometria do infravermelho CARACTERÍSTICAS GERAIS • Instrumento utilizado para caracterizar grupos funcionais; • Radiação eletromagnética, composto por força magnética e elétrica, ambas em posição perpendicular no gráfico; • Prática = referência + amostra; • 4000 – 400 cm-1 -> faixa de frequência; • Existem dois tipos de instrumentos para analisar a espectrometria do infravermelho: 1) Espectrometria dispersivo 2) Espectrometria de transformada de Fourier, este mais rápido e preciso para a análise. • O infravermelho promove uma vibração molecular; • A energia de radiação do infravermelho pode excitar transições vibracionais e transições rotacionais, exceto transições eletrônicas (esta ocorre na luz ultravioleta). • Impressão digital: permite determinar a estrutura existente na amostra. Esta está em torno de 900-1300 cm-1. Obs.: Dois compostos moleculares são incapazes de terem exatamente o mesmo espectro de infravermelho, exceto se estes forem enantiomeros. FREQUÊNCIA DE ABSORÇÃO • A frequência de absorção depende: 1) Massa dos átomos envolvidos; 2) Geometria dos átomos; 3) Força das ligações; • A absorção máxima é identificada no ponto mínimo do gráfico denominado por pico. TIPOS DE VIBRAÇÃO MOLECULAR • Deformação axial ou estiramento -> esta ocorre na mesma direção do eixo da molécula. - Deformação axial simétrica: alteração ocorre em sentidos contrários, ou seja, as distâncias interatômicas aumentam ou diminuem simultaneamente. - Deformação axial assimétrica: Alteração ocorre no mesmo sentido, ou seja, uma distância interatômica aumenta e a outra diminui. • Deformação angular ou dobramento -> esta ocorre alteração angular dos átomos, sem alterar a posição relativa dos mesmos. - Deformação angular simétrica: alteração ocorre em sentidos contrários, promovendo o movimento de “tesoura”. - Deformação angular assimétrica: alteração ocorre no mesmo sentido, promovendo o efeito de “balanço”. Obs.: a deformação axial assimétrica tem maior energia que a deformação axial simétrica. Além disso, a deformação axial é mais energética que a deformação angular. CÁLCULO MATEMÁTICO • De acordo com a equação acima, a massa reduzida e a frequência apresentam valores inversamente proporcionais. • Quanto maior for a constante de força elástica (K), maior será a frequência e, consequentemente, a energia. • Quanto maior for o número de ligações entro átomos, maior será a energia e a constante de força elástica. Desta forma, se uma ligação simples tiver o valor da constante sendo K, espectrometria do infravermelho uma ligação dupla entre os mesmos átomos terá 2k, e uma ligação tripla terá 3k. Obs.: A ressonância reduz a constante de força k e a absorção desloca-se para uma frequência mais baixa. LIGAÇÕES DUPLAS • C=C -> banda fraca próxima de 1650 cm-1. LIGAÇÕES TRIPLAS • C N -> absorção média, fina e próxima a 2250 cm-1. • C C -> absorção fraca, fina e próxima a 2150 cm-1. • Verificar a existência de C-H acetilênica próxima de 3300 cm-1. COMPOSTOS AROMÁTICOS • Apresenta bandas de combinação entre as faixas 2000 – 1800 cm-1; • -CH: 700-690 cm-1. • C=C: 1600-1450 cm-1. • Posição Orto: - Presente abaixo de 800 cm-1. - Apenas um pico. • Posição Meta: - Faixas próximas de 800 cm-1. - Apresenta três picos. • Posição para: - Faixas próximas acimas de 800 cm-1. ANÁLISE DE GRUPOS CARBONILADOS • Espectro de absorção infravermelha notável; • Grupos funcionais que apresentam carbonila: aldeídos, cetonas, ácido carboxílico, dentre outros. • Faixa espectrométrica -> 1630 – 1850 cm-1 ÁCIDOS CARBOXÍLICOS • A hidroxila está entre 3300 – 2500 cm-1. ALDEÍDOS • Grupo carbonila na região entre 1800-1600cm- 1. • A substituição do hidrogênio alfa por um átomo eletronegativo aumenta a frequência de absorção • Presença de C-H entre as faixas 2850-250 cm-1. • No gráfico, está do lado direito das absorções C-H sp2 alifático. CETONAS • Carbonila em torno de 1725 cm-1. AMINAS ALCOOIS E FENÓIS • O pico de absorção da hidroxila é muito pronunciado entre a região 3590 – 3650 cm-1. • C-O está presente na região 1000-1200 cm-1.