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Espectrometria do ultravioleta INTRODUÇÃO • Refere-se a informações sobre a interação entre a matéria e a radiação eletromagnética. • Comportamento dual da luz. • A absorção da radiação é devido a transição eletrônica. • Comprimento de onda entre 180 – 400nm. • A luz ultravioleta possui energia maior que a luz visível. • Transação é a excitação do elétron de uma orbital molecular ocupada a um orbital de energia superior (orbital antiligante) • Após o uso da espectrofotometria de UV não há a degradação da amostra. • As absorbâncias possuem efeito aditivo. • Análise de energia transmitida com a energia incidente a cada comprimento de onda • HOMO -> orbital molecular ocupada de maior energia • LUMO -> orbital molecular desocupada de menor energia. LEI DE BEER ε -> Absortividade molar (impressão digital de cada composto) C -> Concentração (mol/L) L -> comprimento do tubo que tem a amostra. A -> absorbância EXCITAÇÃO ELETRÔNICA DO BUTADIENO • Transição de elétrons da orbital ocupada de maior energia (HOMO) para a orbital desocupada de mais baixa energia (LUMO). • Transição π -> π* FEIÇÃO ESPECTRAL – CROMOFORO • Grupo cromóforo – estrutura presente na molécula. • Cromóforo -> qualquer grupo insaturado presente em estrutura orgânica • Heteroátomos podem causar variação no comprimento de onda absorvidos. EFEITOS QUE CAUSAM VARIAÇÃO NO COMPRIMENTO DE ONDA MÁXIMO DE ABSORÇÃO EFEITO BATOCRÔMICO • Deslocamento das bandas de absorção para um comprimento de onda maior devido a efeito de substituição ou de solvente. • Provoca deslocamento da banda de absorção para o vermelho. EFEITO HIPSOCRÔMICO • Deslocamento das bandas de absorção para um comprimento de onda menor devido a efeito de substituição ou de solvente. • Provoca deslocamento da banda de absorção para o azul. Espectrometria do ultravioleta EFEITO HIPERCRÔMICO • Aumento da intensidade da banda de absorção. EFEITO HIPOCRÔMICO • Diminuição da intensidade da banda de absorção.
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