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Módulo C – Ácido sulfúrico e ácido fosfórico Ácido sulfúrico Composto químico H2SO4;• Ácido forte;• O principal dos ácidos derivados do enxofre;• Considerado o produto químico mais fabricado e consumido no mundo;• Medidor do potencial de um país.• Estrutura e composição química Estrutura piramidal;• Diácido;• Composição:• Hidrogênio (2,06%)• Enxofre (32,69%)• Oxigênio (65,25%)• Massa molar: 98,078 g.mol-1.• Matérias-primas A seleção depende de alguns fatores como disponibilidade, custo de secagem e limpeza do gás;• Utilizam piritas e enxofre;• Sendo que a preferência é o enxofre.• Tipo enxofre Enxofre “Bright” teor de impurezas menor ou igual a 0,02%;• Enxofre “Dark” teor de impurezas maior que 0,02%;• Modelos de obtenção industrial Processo “Frasch”;• Processo “Frasch” Processo “Clauss”. • Criado por Hermam Frasch em 1891;• Injetar vapor d’água superaquecido no solo ou jazidas;• Funde o enxofre que é bombeado para superfície utilizando ar comprimido; • Passa por linhas aquecidas a vapor até o separador;• O enxofre pode ser solidificado em cubas de deposito;• O enxofre mantido no estado líquido nos tanques de armazenamento. • Thamara Conceição Processo “clauss” Carl Friedrich Clauss em 1882;• Transformava o H2S em enxofre elementar;• Remoção de H2S na purificação do gás natural e nas refinarias de petróleo é exigida;• Recolhe-se o gás H2S e mistura com ar e queima-se num forno (forno de Clauss);• O SO2 produzido reage com o H2S, produzindo o enxofre elementar. • Reações: H2S (g) + 3/2 O2 (g) → SO2 (g) + H2O• SO2 (g) + 2 H2S (g) → 3S (l) + 2H2O(l) • Estágios do processo de produção Dois tipos de processo de produção de ácido sulfúrico (H2SO4);• Processo de produção por câmaras de Chumbo;• Processo de produção por contato.• Produção por câmaras de chumbo Considerado um processo obsoleto;• Produz ácido sulfúrico (62 a 78%);• SO2(g) aquecido entra pela parte inferior de um reator chamado torre de Glover;• Lavado com vitríolo nitroso e misturado com NO e NO2 gasosos;• Parte do SO2 é oxidado a SO3;• Dissolvido em banho ácido para formar o ácido de torre (aproximadamente 78%). • Uma mistura de gases ( SO2, SO3, NO, N2, O2 e vapor) é transferida a uma câmara recoberta por chumbo; • É tratada com mais água;• O H2SO4 é formado por uma série complexa de reações;• Condensa nas paredes e acumula no piso das câmaras;• O ácido produzido contêm uma concentração de 62% a 68%;• Conhecido como ácido de câmara ou fertilizante. • Reações: SO2(g) + NO2(g) → NO(g) + SO3(g) NO(g) + NO2(g) + H2O(l) → 2 HNO2(aq) SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(aq) HNO2(aq) + H2SO3(aq) → H2SO4(aq) + produtos Thamara Conceição Produção por contato Produz ácido sulfúrico (98 a 100%);• Inicialmente utilizava platina como catalisador, substituído por vanádio;• Com etapas de: purificação e combustão do enxofre, conversão do SO2 e absorção do SO3; • Processo mais utilizado nos complexos industriais.• Etapa – purificação e combustão do enxofre Inicialmente as operações de fusão, sedimentação e filtração do enxofre para remover impurezas;• O enxofre é queimado (250ºC) em um forno e o próprio calor da combustão vai vaporizá-lo (1000ºC); • Utilizado como agente comburente: o oxigênio ou o ar seco(sendo mais utilizado nas unidades);• Reação: S(s ou l) + O2(g) → SO2(g) + Calor• Forma de vaporização do enxofre: piscina, cascata e atomizador. • Etapa – conversão do SO2 O gás resultante da combustão do enxofre (N2, O2, SO2, e pequenas quantidades de SO3);• Passa através de uma massa catalítica, onde o SO2 é convertido em SO3;• Catalisadores: platina, óxido de ferro e pentóxido de vanádio;• Realizado em um conversor catalítico de quatro leitos horizontais;• Neste leito está depositado o catalisador.• Reação: 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g) • Etapa - Absorção do SO3 A massa gasosa de SO3 efluente do conversor;• Borbulhada em uma ou mais torres recheadas em contracorrente com ácido sulfúrico;• A água de diluição presente no agente absorvente reage com o SO3, formando novas moléculas de ácido sulfúrico; • Reação: SO3(g) + H20(l)→ H2SO4(aq) • Thamara Conceição Utilização e consumo É o terceiro índice de desenvolvimento de uma nação;• É aplicado em fertilizantes (78%), fabricação de outros produtos químicos (7%);• Metalurgia (5%);• Papel e celulose (3%);• Tratamento de água e indústria de açúcar e álcool (1%);• E outros (4%). • Ácido fosfórico: Composto químico de fórmula molecular H3PO4;• Sendo classificado, dentre os ácidos minerais como ácido fraco;• É o ácido mais importante derivado do fósforo;• Também é conhecido como ácido fosfórico V e fosfato de hidrogênio. • Estrutura e composição química Composição:• Hidrogênio 3,1%;• Fósforo 31,60%;• Oxigênio 65,30%;• Comercializado em 85% em água. • Matérias - primas O fósforo não é encontrado na sua forma livre na natureza;• Apenas em combinações como os fosfatos;• As matérias-primas que extrai o fósforo são os fosfatos de metais alcalino-terrosos;• Encontrados em depósitos de rochas de fosfato;• A maioria dos minérios de fósforo dessas rochas pertence ao grupo da apatita (Ca5(F, Cl, OH) (PO4)3); • Reservas sedimentares, ígneas e biogenéticas. • Thamara Conceição Reservas sedimentares, ígneas e biogenéticas. • Estágios do processo de produção Dois processos distintos;• O primeiro processo é por via térmica ou seca (redução em forno elétrico);• O segundo processo é por via úmida (acidulação);• Há ainda um terceiro processo, denominado Kiln, que é pouco utilizado. • Produção por via seca ou térmica Antes de iniciar o processo precisa produzir o fósforo elementar através da rocha fosfática;• O fósforo é produzido pelo método de redução em forno elétrico;• Matérias-primas utilizadas, rocha fosfática, sílica e coque.• Reação: 2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C → CaSiO3 + P4 + 10CO • Produção por via seca • O fósforo elementar, ao término de sua produção, é levado a torre de oxidação; • Onde será queimado gerando pentóxido de fósforo. • 4P + 5O2(g) → 2P2O5(s) • O pentóxido de fósforo é resfriado e hidratado em um hidratador inoxidável ou torre com água ou ácido fosfórico diluído; • P2O5(s) + 3H2O(l) → 2H3PO4(aq) • A névoa de ácido é precipitada, filtrada e purificada; • O ácido fosfórico produzido (75% a 85%); • Esse ácido produzido por essa técnica atinge o grau farmacêutico (alto grau de pureza). Produção por via úmida • Responsável pela maior parte da produção industrial; • Conhecido como acidulação; • O processo consiste na reação de fosfato de cálcio (apatita) com o ácido sulfúrico; • Reação: CaF2 ・ 3Ca3(PO4)2 + 10H2SO4 + 20H2O → 10CaSO4 ・ 2H2O + 2HF↑ + 6H3PO4 • Subprodutos: CaSO4 (gesso, anidrita ou gipsita) e ácido fluo sílico. • O minério é misturado com ácido fosfórico de reciclagem do resfriador de lama e ácido sulfúrico em um tanque; • Agitador garante reação homogênea; Thamara Conceição • O tanque deve ser revestido de chumbo; • A temperatura do tanque deve ser baixa, para garantir a precipitação do gesso e não da anidrita; • A massa da lama é reciclada pelo resfriador de lama; • O resto da lama vai para o tanque filtro Bird-Prayon. Produção por via úmida – filtro bird-prayon Ácido fosfórico na saída das bandejas apresenta 30 a 32% de P2O5;• • Pode ser usado dessa forma ou ainda ser concentrado. Consumo e utilização • Nos principais usos destacam-se: • Indústria de fertilizante; • Indústria de produção sal mineral para animais; • Indústrias de bebidas; • Usina de chocolate; • Industria farmacêutica; • Formulação de detergentes, abrilhantador de alumínio, decapante entre outros. Thamara Conceição
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