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Licenciatura em Ciências da Natureza MINISTÉRIO DA EDUCAÇÃO UNIVERSIDADE ABERTA DO BRASIL UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAUÍ – UFPI Fevereiro de 2022 Cinética Química Professora: Anna Luiza Bizerra de Brito Disciplina: Físico-Química Cinética Acontecimento das reações Energia Velocidade CINÉTICA QUÍMICA2 Etimologicamente, . . . 1. Do grego kinetiké = movimento (por extensão, velocidade) 2. Do francês chimique = química (por extensão, estudo dos fenômenos químicos) O QUE CINÉTICA QUÍMICA? Parte da físico-química que estuda a velocidade das reações químicas e os fatores que a influenciam. 3 As RQ’s podem apresentar diferentes velocidades. Daí, a importância de estudá-las, visando ao seu melhor aproveitamento. REVISÃO – velocidades das reações químicas Cotidianas... REAÇÕES QUÍMICAS4 Reação muitíssimo lenta . . . A formação da ferrugem pode demorar anos. 4Fe + 3O2 → 2Fe2O3 CINÉTICA QUÍMICA5 Reação muito lenta . . . A fermentação do suco de uva para produzir vinho demora meses. C6H12O6 → 2C2H5OH + 2CO2 glicose etanol CINÉTICA QUÍMICA6 Reação lenta . . . A conversão de vinho em vinagre ocorre em alguns dias, quando o etanol (álcool do vinho) é oxidado a ácido acético (ou etanóico). [O] C2H5OH → CH3COOH álcool ácido etanóico CINÉTICA QUÍMICA7 Reação moderada . . . Na combustão da vela esperamos horas para que a parafina* reaja completamente com oxigênio do ar. *principal componente é C21H44 C21H44 → 2CO2 + H2O parafina CINÉTICA QUÍMICA8 http://bp2.blogger.com/_LugSBKwMSg4/RhHG5u4NN4I/AAAAAAAAAQw/hHhIclmlNGI/s1600-h/chamas1.jpg Reação rápida . . . O “escurecimento” de uma fruta demora minutos e é devido à conversão da hidroquinona* em benzoquinona**. *claro **escuro CINÉTICA QUÍMICA9 http://pt.wikipedia.org/wiki/Imagem:P-Benzochinon.svg http://saber.sapo.cv/wiki/Imagem:Hydroquinone.svg Reação muito rápida . . . Decomposição da água oxigenada é imediata. catalase* H2O2 → H2O + O2 *enzima catalisadora. CINÉTICA QUÍMICA10 Reação ultra-rápida . . . Os “air bags” são equipamentos de segurança que envolve reação química que dura frações de segundo. 6NaN3(s) + Fe2O3(s) → 3Na2O(s) + 2Fe(s) + 9N2(g) CINÉTICA QUÍMICA11 Seja Bem-Vindo a Teresina Seja Bem-Vindo a Altos Hora da saída: 11:45 Hora da chegada: 12:45 Distância Hidrolândia: 40 km hkm h km t d Vm 40 1 40 == = Velocidade Média CINÉTICA QUÍMICA É a maior ou menor rapidez (velocidade) com que uma reação ocorre É calculada pela relação entre a quantidade de um reagente (ou produto) que é consumido (ou produzido) e o intervalo de tempo gasto VM [ ] final – [ ] inicial t final – t inicial =ou Velocidade média de uma reação13 a A + bB c C + d D Consumo: A e B Formação: C e D A B t [ ] Graficamente Para uma reação genérica: Velocidade CINÉTICA QUÍMICA14 Conceito de velocidade de uma reação química CINÉTICA QUÍMICA15 Representação Gráfica 0 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,06 0,07 0,08 0,09 0,1 0,11 0,12 0,13 0,14 0,15 0,16 0,17 0,18 0,19 0,2 0 5 10 15 20 25 30 Tempo (min) C o n c e n tr a ç ã o ( m o l/ L ) N2O5 (mol/L) NO2(mol/L) O2(mol/L) Tempo (min) N2O5 (mol/L) NO2 (mol/L) O2 (mol/L) 0 0,112 0 0 5 0,08 0,064 0,016 10 0,056 0,112 0,028 20 0,028 0,168 0,042 30 0,014 0,196 0,049 2 N2O5(g) → 4 NO2(g) + 1 O2(g) Note que a inclinação da curva NO2 é maior que a curva O2, fato relacionado com os coeficientes estequiométricos CINÉTICA QUÍMICA16 Tempo (min) N2O5 (mol/L) NO2 (mol/L) O2 (mol/L) 0 0,112 0 0 5 0,08 0,064 0,016 10 0,056 0,112 0,028 20 0,028 0,168 0,042 30 0,014 0,196 0,049 a) Vm de consumo do N2O5 entre t = 0 e t = 5 min: min.0064,0 min0min5 |112,008,0| )50( )50( LmolV LmolLmol V m m = − − = → → Tempo (min) N2O5 (mol/L) NO2 (mol/L) O2 (mol/L) 0 0,112 0 0 5 0,08 0,064 0,016 10 0,056 0,112 0,028 20 0,028 0,168 0,042 30 0,014 0,196 0,049 b) Vm de consumo do N2O5 entre t = 5 e t = 10 min: min.0048,0 min5min10 |08,0056,0| )105( )105( LmolV LmolLmol V m m = − − = → → t(min) (mol/L) N 2 O 5(g) 2 N2O5(g) → 4 NO2(g) + 1 O2(g) 17 Tempo (min) N2O5 (mol/L) NO2 (mol/L) O2 (mol/L) 0 0,112 0 0 5 0,08 0,064 0,016 10 0,056 0,112 0,028 20 0,028 0,168 0,042 30 0,014 0,196 0,049 a) Vm de produção do NO2 entre t = 0 e t = 5 min: min.0128,0 min0min5 |0064,0| )50( )50( LmolV LmolLmol V m m = − − = → → Tempo (min) N2O5 (mol/L) NO2 (mol/L) O2 (mol/L) 0 0,112 0 0 5 0,08 0,064 0,016 10 0,056 0,112 0,028 20 0,028 0,168 0,042 30 0,014 0,196 0,049 b) Vm de produção do NO2 entre t = 5 e t = 10 min: min.0096,0 min5min10 |064,0112,0| )105( )105( LmolV LmolLmol V m m = − − = → → t(min) (mol/L) [NO 2 ] [O 2 ] 2 N2O5(g) → 4 NO2(g) + 1 O2(g) 18 Considere uma reação genérica: Em que as letras minúsculas são os coeficientes (nº de mol) e as maiúsculas são as substâncias participantes da reação. d V c V b V a V V DCBA m +=+=−=−= aA + bB → cC + dD VELOCIDADE DE REAÇÃO E ESTEQUIOMETRIA 2 A → 4B + C 2 → 4 + 1 0,02 mol/L.min 0,04 mol/L.min 0,01 mol/L.min Vmédia da reação = 0,02 mol/L.min = 0,04 mol/L.min = 0,01 mol/L.min 2 4 1 Vmédia da reação = 0,01 mol/L.min VELOCIDADE DE REAÇÃO E ESTEQUIOMETRIA20 Exercício: Considere a equação química. 2NO2(g) + 4CO(g) → N2(g) + 4CO2(g) A formação de N2 tem velocidade média igual a 0,05 mol/min. A massa de CO2(g), em gramas formada em 1(uma) hora é: (A)8,8 (B) 44 (C) 84,0 (D) 132,0 (E) 528,0 VELOCIDADE DE REAÇÃO E ESTEQUIOMETRIA21 Resposta certa: letra E.1.ª parte: 2.ª parte: VELOCIDADE DE REAÇÃO E ESTEQUIOMETRIA Exercício: 22 Condições de Reação e velocidade Natureza dos Reagentes Colisão entre as moléculas Colisão favorável Energia mínima Reação química VELOCIDADE DE REAÇÃO E ESTEQUIOMETRIA23 Os reagentes devem estar em contato; Afinidade química entre os reagente. CONDIÇÕES PARA QUE OCORRA UMA REAÇÃO QUÍMICA24 Colisão entre as moléculas De acordo com a teoria das colisões pode-se afirmar que a velocidade de uma reação depende da: ▪ energia das colisões ▪ orientação das moléculas nas colisões ▪ frequência das colisões CONDIÇÕES PARA QUE OCORRA UMA REAÇÃO QUÍMICA25 Dada a reação química . . . H2(g) + I2(g) → 2 HI(g) Para facilitar a “visualização” da mesma optamos pelo modelo de Dalton . . . H H + I H I → H I I CONDIÇÕES PARA QUE OCORRA UMA REAÇÃO QUÍMICA A Teoria das Colisões 26 Colisão muito suave . . . H H + I H I → H I I + Reação não ocorre. CONDIÇÕES PARA QUE OCORRA UMA REAÇÃO QUÍMICA A Teoria das Colisões 27 Colisão com má orientação . . . H H + I H I → H I I + Reação não ocorre. CONDIÇÕES PARA QUE OCORRA UMA REAÇÃO QUÍMICA A Teoria das Colisões 28 A Teoria das Colisões Colisão efetiva . . . H H + I H I → H I I Reação ocorre. CONDIÇÕES PARA QUE OCORRA UMA REAÇÃO QUÍMICA29 1. Se a energia não for suficiente, a colisão pode acontecer, mas não há rompimento das ligações dos reagentes para que ocorra reação. 2. Essa quantidade mínima de energia necessária para que ocorra rompimento das ligações é a energia de ativação. A Teoria das Colisões CONDIÇÕES PARA QUE OCORRA UMA REAÇÃO QUÍMICA30 Energia de ativação É a quantidade mínima de energia necessária para que a colisão entre as partículas dos reagentes, feita numa orientação favorável, seja efetiva. CONDIÇÕES PARA QUE OCORRA UMA REAÇÃO QUÍMICA31 http://www.google.com.br/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&source=images&cd=&cad=rja&uact=8&ved=0CAcQjRw&url=http://pibidqmcvr.blogspot.com/2012/12/as-transformacoesquimicas-e-o-tempo.html&ei=J-X5VIH7GIXVggT1sIOwDQ&psig=AFQjCNG3bRLxtf_JH8jJGvESoWfaT1e2EA&ust=1425749623793150➢ Área de superfície (reagentes sólidos) ➢ Temperatura ➢ Estado Físico dos reagentes ➢ Pressão ➢ Luz ➢ Eletricidade ➢ Presença de Catalisadores ➢ Concentrações de reagentes FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES32 Superfície de contato . . . Quanto maior a superfície de contato, maior será a velocidade da reação. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES33 Quanto maior é a superfície de contato, maior é o número de choques efetivos entre as partículas dos reagentes e, portanto, maior é a velocidade da reação. Superfície de contato . . . FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES34 Temperatura . . . Da mesma forma, quanto maior a temperatura, maior é o número de choques efetivos entre as partículas dos reagentes e, portanto, a velocidade da reação será maior. É por isso que cozinhamos os alimentos. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES35 Regra de Van’t Hoff “A cada aumento de 10°C na temperatura de uma reação química, a velocidade tende a se duplicar.” FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES36 ➢ Efeito da temperatura na velocidade da reaçãoAumento da temperatura Aumenta a energia cinética das partículas Aumenta o n° de partículas ou igual a energia de ativação Aumenta o número de colisões efetiva Aumenta a rapidez da reação FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES37 Estado físico dos reagentes . . . O estado gasoso é vantajoso para as reações , pois as partículas possuem maior energia e maior liberdade de movimentos, o que favorece maior número de choques efetivos. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES38 Estado físico dos reagentes . . . Na explosão da gasolina, no interior do motor, é desejável que a mesma se encontre no estado gasoso. Gasolina no estado gasoso. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES39 Pressão . . . Quanto maior for a pressão num sistema gasoso, menor é o volume ocupado pelos reagentes e maior é a velocidade da reação. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES40 Luz . . . Algumas reações são favorecidas pela luz, como a decomposição da água oxigenada, por isso os frascos que você encontra nas farmácias são escuros. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES A reação de decomposição da água oxigenada pela luz é fotólise. 41 Eletricidade . . . Eletrólise da água. É uma maneira de fornecer energia de ativação, por exemplo, para a decomposição da água. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES42 Catalisadores . . . Catalisadores são substâncias que aceleram a velocidade das reações. Os catalisadores não alteram a variação de entalpia de uma reação, mas diminuem a energia de ativação dela. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES43 O catalisadores diminuem a barreira de energia a ser vencida. Os catalisadores são substâncias que “entram e saem“ da reação, ou seja, as substâncias catalisadoras são recuperadas no final da reação. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES Catalisadores . . . 44 Catalisadores . . . Enzimas ou catalisadores biológicos aceleram as reações bioquímicas. Ea = energia de ativação. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES45 Catalisadores no cotidiano . . . Catalisadores de automóveis diminuem a poluição, convertendo gases tóxicos em outros menos tóxicos. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES46 Catalisadores no cotidiano . . . Composição: Resina (branca): resina epóxi e cargas minerais; Catalisador (cinza): poliamida e cargas minerais. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES47 FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES ▪ Atuam propiciando uma rota alternativa; ▪ A variação de entalpia e a mesma, independente do caminho; ▪ O catalisador não elimina o caminho A da reação, mas possibilita um caminho B; ▪ Como o novo caminho envolve energias menores, praticamente toda reação ocorre por este caminho. 48 O catalisador se encontra na mesma fase dos reagentes. Exemplo: Decomposição da agua oxigenada H2O2 (aq) pelo I- (aq) : H2O2 + I - H2O + IOH 2O2 + IO - H2O + O2 + I - 2H2O2 2H2O + O2 Catalise homogênea FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES49 Catalise Heterogênea O catalisador heterogêneo é aquele que fornece uma superfície sobre a qual as moléculas podem reagir mais facilmente. A catálise homogênea começa com a adsorção de uma molécula sobre a superfície do catalisador. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES50 Efeito da concentração 1- As moléculas que reagem devem colidir umas com as outras. 2- Colidir com energia suficiente para quebrar as ligações 3- Colidir com orientação que possibilite o rearranjo. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES51 Atenção ! ! ! Há também os chamados inibidores de reação Às vezes, são necessárias substâncias que tornam as reações mais lentas. São chamados inibidores de reação. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES52 Inibidores . . . A vitamina C (ácido ascórbico) funciona como inibidor de reação, impedindo o escurecimento da maçã. Veja o experimento ilustrado. FATORES QUE AFETAM A VELOCIDADE DAS REAÇÕES53 Dado a reação abaixo: aA + bB xX A lei de velocidade será dada por: V = k[A]m [B]n m e n são determinados experimentalmente e representam a ordem da reação e pedem em alguns caso considerem com os coeficientes estequiométricos a e b. EQUAÇÕES DE VELOCIDADE54 É uma constante de proporcionalidade que relaciona a velocidade e a concentração a uma determinada temperatura. Pt(NH3)Cl2(aq) + H20(l) → [Pt(NH3)2(H2O)Cl] + (aq)+Cl - (aq) A expressão de velocidade para essa reação é : Velocidade = k[Pt(NH3)Cl2] Qual é a velocidade da reação? k = 0,09/h e [Pt(NH3)Cl2 ] = 0,018 mol/L CONSTANTE DE VELOCIDADE, k55 equação da velocidade [R] = concentração molar dos reagentes v = k [R]n k = constante de velocidade n = ordem dos reagentes CINÉTICA QUÍMICA ORDEM DA REAÇÃO56 Reação de ordem 0 ✓ Leis de velocidade de zero ordem não são muito comuns; ✓ pode ser observada apenas se as concentrações atuais dos reagentes não puder variar à medida que a reação se desenvolve, o que é incomum, e estas reações não são encontradas facilmente. “A reação é de zero ordem quando a velocidade da reação química é independente da concentração do reagente” ORDEM DA REAÇÃO57 Reação de ordem 0 ✓ Para as reações de ordem 0, a lei da velocidade fica da seguinte forma: ✓ Através de métodos de cálculo, a equação se transforma na seguinte: ORDEM DA REAÇÃO58 ✓ Percebe-se que o gráfico da concentração do reagente A em função do tempo é uma reta decrescente de coeficiente angular –k e coeficiente linear [A]0 (concentração inicial de A). Reação de ordem 0 ORDEM DA REAÇÃO59 ✓Reações de primeira ordem são aquelas nas quais a velocidade da reação química é proporcional à concentração de um reagente” é uma das formas mais comuns da lei da velocidade. Para as reações de ordem 1, a lei da velocidade fica da seguinte forma: Reação de ordem 1 ORDEM DA REAÇÃO60 ✓ Através de métodos de cálculo, a equação se transforma na seguinte: Um conceito que vale ressaltar é o de meia- vida de um determinado reagente A, que é o tempo necessário para que a sua concentração caia pela metade. Reação de ordem 1 ORDEM DA REAÇÃO61 ✓ A equação da reação de ordem 1 também pode ser escrita da seguinte forma: ✓ Essa equação define o comportamento chamado de decaimento radioativo. Onde a concentração decresce exponencialmente com o tempo. Reação de ordem 1 ORDEM DA REAÇÃO62 “Reações de segunda ordem são aquelas nas quais a velocidade da reação química é proporcional ao produto das concentrações de dois reagentes” ✓Envolvem dois reagentes, e para ambos a concentração depende do tempo. ✓Para as reações de ordem 2, a lei da velocidade fica da seguinte forma: Reação de ordem 2 ORDEM DA REAÇÃO63 ✓ Através de métodos de cálculo, a equação se transforma na seguinte: o gráfico doinverso da concentração do reagente A em função do tempo é uma reta crescente de coeficiente angular k e coeficiente linear 1/[A]0 Reação de ordem 2 ORDEM DA REAÇÃO64 ➢ Exemplo1: Na reação de decomposição do peróxido 2 H2O2 + I - → 2H2O + O2 ➢ Exemplo 2: Na reação do NO e do Cl2 2 NO(g) + Cl2(g) → 2NOCl A ordem da reação global é soma das ordens de reação dos diferentes reagentes. Ordem da Reação Global ORDEM DA REAÇÃO65 Experimento [NO] mol/L [Cl2] mol/l Velocidade mol/L.s 1 0,250 0,250 1,43x10-6 2 0,500 0,250 5,72 x 10-6 3 0,250 0,500 2,86 x 10-6 4 0,500 0,500 11,4 x 10-6 = = Experimento 2 Experimento 1 5,72 x 10-6 1,43x10-6 4 1 Experimento 3 Experimento 1 2,86 x 10-6 1,43x10-6 2 1 Lei da velocidade da reação Ordem da Reação Global ORDEM DA REAÇÃO66 As reações podem ser apresentadas em função de outras reações elementares. Assim, surge o conceito de mecanismo de reação, que é uma sequência de reações (etapas) elementares que descreve um processo químico, ou seja, é um conjunto de reações elementares pelas quais passa uma reação global. MECANISMO DA REAÇÃO67 Essas espécies são chamadas de intermediários de reação ✓ As etapas moleculares são classificadas em função do número de moléculas (ou íons, átomos ou radicais livres) que se juntam. ✓ Esse número é denominado de molecularidade. MECANISMO DA REAÇÃO68 ✓ Quando uma etapa elementar possui uma única molécula como reagente, diz-se que a reação elementar é um processo é unimolecular. ✓ Do mesmo modo, se uma etapa elementar de uma reação envolve duas moléculas, a reação elementar é denominada processo bimolecular. ✓ O mesmo raciocínio é seguido para etapas que envolvem três ou mais moléculas. MECANISMO DA REAÇÃO69 Em resumo, tem-se: MECANISMO DA REAÇÃO70 ✓ etapas diferentes possuem energias de ativação diferentes. ✓ A etapa elementar que possuir maior energia de ativação (etapa mais lenta) é denominada de etapa determinante de velocidade ou etapa limitante de velocidade. MECANISMO DA REAÇÃO71 MECANISMO DA REAÇÃO72 ➢ BROWN, T. L., LEMAY, H., Eugene, JR., Bruce. Química: a ciência central. 9. ed. São Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005. CAPÍTULO 14 ➢ KOTZ, J. C., TREICHEL, P. Química e reações Químicas. 6 ed. Rio de Janeiro: Pioneiro Thomson Learnin, vol. 1, 2005. 73 Referências
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