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Lipogenese Lipoproteinas circulando nos vasos Excesso de ATP (alta demanda de glicólise) - Lipogenese Hepática Palmitato Inibição da enzima iso-citrato desidrogenase (ATP modula ela) Acumulo de citrato, pois é energeticamente desfavorecida energeticamente Citrato migra para o citoplasma Citrato liase Acetil-CoA Oxaloacetato (destino de volta) Acetil-CoA Carboxilase Malonil-CoA Regula a lipogenese Ativado pela insulina Adicionando Malonil-CoA até formar um A.G. de 16C (Palmitato) Palmitato = se desliga do complexo ácido graxo- sintase Palmitato não ficará livre Esterificação (ligação com glicerol da glicólise e se desligam da CoA) Triglicerídeos que se associam a apoproteinas, fosfolipideos (etc) no REL = VLDL Malato desidrogenase citosólica Malato Enzima Málica Piruvato Lipase lipoproteica (musculo e tecido adiposo) Degrada triglicerideos Permite a entrada dos A.G. para os tecidos GLICEROL volta para o figado É ligado a Coenzima A para a ativação Palmitoil-CoA Se liga ao glicerol no figado (ativado) pois ele precisa ir para o sangue, mas a CoA não pode sair Regulação da síntese de A.G. (HIPERGLICEMIA) Ativação da fosfatase (desfosforila) Aumento da insulina Remoção do fosfato da enzima Acetil- CoA Carboxilase (adiciona um carbono) = ativa Acetil Co-A se transforma em Malonil-CoA Se os niveis do Malonil no citoplasma estiver elevado ele irá inibir o CPTI (transportaria os A.G. para mitocondria para serem oxidados), logo permanece no citoplasma = alvo de sintese de triglicerideos É uma molécula chave pois irá ativar a acido graxo sintase = ativa a lipogenese Espécie de primer (molécula inicializadora) Ação reversivel (faz ao contrario no CK) Citoplasmática (não há na mitocondria) Enzima ancorada no endotelio vascular No músculo será queimado e nos adipócitos será armazenado Complexo Ácido Graxo Sintase Proteina Carreadora de Acil (ACP) Uma parte da molécula com enxofre onde o malonil se liga Adição do Acetil-Coa, na região do grupo tiol e depois transferido para outra porção do complexo -> serina Malonil ingressa no centro desocupado, se condensando com o acetil e liberando um CO2 Única enzima que forma o Palmitoil Molécula transferida para serina e reduzida (NADPH doa seus elétrons) e há uma função alcool e agora desaparece a dupla ligação Desidratação (saída de água): origina 1C fazendo dupla ligação a outro carbono mas a dupla deve ser reduzida = redução A.G. com 4C = 4 C com Ácido Carboxílico na ponta Se adiciona 2C + 2C = +2C = +2C.. = até chegar 16C e se soltar da enzima Ativação do A.G. (FÍGADO) Glicerol-quinase adiciona um fosfato = glicerol-3-fosfato Intermediario da glicoseNo tecido adiposo é só por essa via, pois não possui a enzima Reação de esterificação = Ácido Fosfatídico Liberação de fosfato e hidratado Origem a um alcool podendo reagir com um ácido carboxilico Formação da ultima ligação com o triglicerídeo O ácido é importante para sintese de vários lipideos A.G. no tecido adiposo será armazenado A.G. no figado irá migrar para a corrente sanguinea pelo VLDL Enzima chave regulatória: AcetilCoA-Carboxilase (acetil->malonil) Alta concentração de citrato pode também ativar a enzima Alta concentração de Palmitato pode inibir a enzima Alongado e Dessaturado
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