Lipídios: Estrutura e Classificação

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Lipídios 
* Tem como característica principal, a insolubilidade em água., 
possuem alta solubilidade em solventes orgânicos (éter, 
cloroformio). 
* São substâncias orgânicas oleosas ou gordurosas. 
- Óleo: tem na estrutura o ác. graxo insaturado 
- Gordura: mais ác. graxo saturado. 
- No nosso corpo, é dificil solubilizar esses lipídios porque não 
temos solvente. 
- São indispensáveis na dieta dos seres humanos, por 
incluírem os ácidos graxos essenciais e as vitaminas 
lipossolúveis. 
Classificação 
 
* Ácidos graxos 
- Maioria dos lipídios 
- Unidade fundamental dos lipídios 
! São mais complexos que proteínas. 
- Ácidos graxos simples (possui somente C, H e O) 
- Triglicerideos: extremamente importantes para 
nosso organismo e são os mais abundantes na 
natureza. 
- Ceras 
- Ácidos graxos complexos (além de C, H e O, possui outros 
elementos) 
 - Fosfolipídios (bicamada lipídica) 
 - Esfingolipídios (lipídios de membrana) 
 
* Não tem ácidos graxos 
- Esteroides: principal representante é o colesterol 
- Outros lípides: Vitamina K por exemplo. 
Ácidos Graxos (AG) 
* Todo AG é orgânico. 
* Tem o grupo carboxila (COOH) 
* Tem que ter cadeia carbônica grande (acima de 12 C). 
* Se juntam para formar outros lipídios. 
! A dupla ligação interfere nas características e no 
metabolismo dessas moléculas. 
 
! As propriedades físicas dos ácidos graxos e dos lipídios deles derivados 
dependem da ocorrência ou não de insaturações na cadeia de 
hidrocarboneto e do seu comprimento. 
! De modo geral, a temperatura de fusão dos ácidos graxos diminui com 
o número de insaturações e aumenta com o comprimento da cadeia. 
Assim, a presença de uma dupla ligação em ácidos graxos com o mesmo 
número de carbonos reduz drasticamente o ponto de fusão, enquanto 
um número menor de carbonos leva a um decréscimo menor — o 
efeito das insaturações é maior do que aquele do comprimento da cadeia. 
 
AG SATURADOS 
* Não tem dupla ligação entre C na estrutura 
Ex.: C – C – C – C – C – C – COOH 
* Nomeclatura sistemática – IUPAC 
* Encontrados principalmente nas gorduras (lipidios de origem 
animal) e também em alguns vegetais (óleo de dendê, óleo 
de palma, óleo de coco) 
* Ponto de fusão alto 
* Sólidos à temperatura ambiente (quanto mais AG saturado, 
mais sólida vai ser) 
* Aterogênicos – favorecem o entupimento das artérias, ou 
seja, a formação do ateroma, pois tendem a se acumular na 
corrente sanguínea e bloquear/entupir nossas veias. 
* Características químicas: 
- Sem dupla entre C 
- Cadeia linear, reta 
AG INSATURADOS 
* Tem dupla ligação entre C na estrutura 
Ex. 1: C – C = C – C – C – C – COOH -> Monoinsaturado / 
MUFA (apenas uma dupla entre C) 
Ex 2.: C – C = C – C – C = C – COOH -> Poliinsaturado / 
PUFA (mais de uma dupla entre C) 
 
! Os ácidos graxos insaturados naturais têm, quase sempre, duplas 
ligações com configuração geométrica cis, isto é, os átomos de 
hidrogênio dispõem-se do mesmo lado da dupla ligação — a dupla ligação 
cis produz uma dobra rígida na cadeia, o que determina a formação de 
agregados menos compactos e, portanto, menos estáveis. 
 
* Presentes principalmente nos óleos vegetais. 
- Óleo de soja, girassol, algodao, azeite de oliva 
* Encontrados em grande quantidade em alguns peixes de 
água gelada. 
- Sardinha, atum, salmão, aren 
- Devem ser consumidos in natura, para conserguir obter o 
linoleico e linolênico. 
* Ômega 6 – linoleico / Ômega 3 – linolênico 
- São aminoácidos essenciais, portanto nosso corpo não 
sintetiza. 
- Precisamos comer todos os dias. 
- São caros, pois precisam ser purificados. 
! Filme Óleo de Lorenzo 
- Os ácidos graxos vão dar origem a lipídios extremamente 
importantes para o funcionamento do nosso corpo (lipídios 
de membrana, lipídios que vão participar da coagulação 
sanguínea, participar da inflamação, participam da formação 
da bainha de mielina). 
- Não podem ser comidos em excesso, pois podem ser 
armazenados no fígado. 
- O ômega 3 é um antiinflamatório e antioxidante. 
- Previnem o ateroma 
* A presença da dupla ligação é boa para a saúde, porém 
péssima para a indústria. 
- Toda vez que o AG tem dupla ligação, é destruido pelo 
ambiente (luz - por isso são enlatados, para não serem 
expostos a luz-, calor – quando aquece/para fritura, acaba a 
ligação dupla). 
* Características químicas: 
- Dupla entre C 
- Estrutura linear é quebrada 
- Sofre muito ataque químico, podendo ser destruída pela 
temperatura, luz, ataque de bactérias, calor, oxigênio. Para a 
indústria isso é um problema, pois perdem facilmente a dupla 
ligação, e vão formar substacias com radicais livres, com mal 
cheiro. 
 
! Quanto mais AG insaturado, mais líquido vai ser o óleo. 
 
* Margarina/Manteiga 
- Margarina (AG trans): é plástico; mais aterogênica de todos. 
- Manteiga: 
 - Em termos de caloria são iguais, 
- Quem tem histórico de infarto, colesterol alto, não devem 
consumir gorduras de origem animal. 
 
! Processo de intersterifigação para produção de margarina, e parece ser 
menos tóxica que o processo trans. 
! Alimentos de origem vegetal não tem colesterol. Apenas os de origem 
animal tem colesterol. 
 
AG TRANS 
* Modificada quimicamente 
* Mais aterogênica de todas. 
* Aumentam resistência a insulina 
* São pro-inflamatórias 
* Faz aumentar a gordura abdominal e na região proxima ao 
coração. 
* Encontrado naturalmente no leite e na gordura de alguns 
ruminantes. 
* Maioria é produzida industrialmente 
- Margarinas, leites, sorvetes, alimentos congelados (lasanhas, 
pizzas), biscoitos recheados e salgados 
* Utilização da gordura trans: 
- Aumentar o tempo de prateleira dos alimentos 
- Aumentar estabilidade química 
- Dá crocância aos alimentos 
- Sabor – ativa as papilas gustativas 
* Causa colesterol, diabetes 
* Sólida à temperatura ambiente (é insaturada, mas se 
comporta como saturada) 
 
* Colocar antioxidante: para conservar o óleo em embalagens 
transparentes 
- Tiraram o óleo da lata, para ele não ser destruido pelo calor. 
* Hidrogenar os óleos insaturados 
- Margarina – gordura vegetal hidrogenada: pega o óleo de 
soja e coloca H nas duplas. 
 
Isômeros geométricos 
* CIS: forma em que os ácidos graxos monoinsaturados 
(MUFA) geralmente são encontrados - Com os hidrogênios 
da dupla ligação para o mesmo lado; 
* TRANS: hidrogênios dispostos transversalmente. 
 
Triacilglicerídeos ou triglicerideos (TG) 
* Glicerol (álcool) + 3 AG 
- Esterificação glicierídeo 
* Apolar, insolúvel em água 
* TG simples: quando os 3 AG são iguais. 
* TG conjugados: quando os AG são diferentes (maioria dos 
TG são conjugados). 
* Se tiver predominância de AG saturado, origem animal, óleo 
de coco e dendê - consistência sólida à temperatura 
ambiente 
* Se tiver predominância de AG insaturado, origem vegetal e 
óleos de peixe - consistência líquida à temperatura ambiente. 
- Os óleos vegetais são utilizados para a fabricação de margarinas por 
um processo de hidrogenação, que reduz parte de suas duplas ligações 
e os torna sólidos à temperatura ambiente. 
* Funções: 
- Serve como reserva energética, e é muito calórica (devido 
a grande quantidade de C e H); vai gerar muito ATP na hora 
do metabolsimo. 
 - 1g triglicerideos = 9 kcal 
- 1g álcool = 7 kcal 
- 1g CH = 4 kcal 
- 1g proteína = 4 kcal 
- Isolamento térmico – pessoa mais magra tende a perder 
calor para o ambiente; anoréxica, tem baixa temperatura 
corporal. 
- Proteção conta choques mecânicos – nossos órgãos vitais 
precisam de camada de gordura para nos proteger de 
traumas. 
! Nos vertebrados, os triacilgliceróis são depositados no tecido adiposo, 
de localização subcutânea e visceral, que atua também como isolante 
térmico, na proteção contra choques mecânicos e na sustentação de 
órgãos. 
 
! Os triacilgliceróis podem ser hidrolisados, liberando ácidos graxos e glicerol. 
Se esta hidrólise é feita em meio alcalino,formam-se sais de ácidos graxos, 
os sabões, e o processo é chamado saponificação. Este é o princípio da 
fabricação de sabões a partir de gordura animal fervida em presença de 
NaOH ou KOH. Atualmente, os sabões vêm sendo substituídos por 
detergentes sintéticos (geralmente alquil benzenas sulfonatos) para a 
solubilização de materiais insolúveis em água, tanto na esfera doméstica 
como na industrial. O detergente SDS é largamente empregado em 
laboratórios de pesquisa, para a solubilização de lipídios e para o 
isolamento de proteínas. 
 
Fosfoglicerídeos ou fosfolipídeos (FL) 
* Possui 2 AG 
esterificados aos 1º e 2º 
OH do glicerol e 3º OH 
forma ligação éster com 
o ácido fosfórico; 
- São derivados do 
glicerol que contêm fosfato na sua estrutura. 
 
* Lipídeos com função estrutural (não servem então como 
fonte de energia) 
* Compõem a bicamada lipídica das membranas 
* Lipídios anfipáticos (possui uma parte polar e outra apolar) 
- Polar: grupo fosfato (cabeça) 
- Apolar: AG (cauda) 
* Qual o impacto de ter uma membrana 
com mais AG saturado ou mais AG insaturado? Quanto mais 
saturado, mais sólida/rígida será a membrana, não tendo a 
fluidez de membrana, atrapalhando na função. Se tiver AG 
insaturado em excesso, a membrana pode se desfazer. 
! O colesterol sintetizado no fígado é o mais perigoso. 
Esfingolipídeos 
* São formados por um AG de cadeia longa mais esfingosina 
(longa cadeia de hidrocarboneto) e derivados (ceramida); 
* São lipidios estruturais 
* Formam as membranas, fazendo parte do glicocálice 
(carboidrato+proteína e lipídio+carboidrato) 
- Glicocálice: carteira de identidade da célula; porção que vai 
nos determinar reconhecer a célula de um órgão, por 
exemplo. 
* Responsável por: 
- Glicocálice da célula – reconhecimento de célula 
- Antigenicidade (estimula o sistema imune) 
- Estrutura de membrana (importantes para formar 
principalmente membranas cerebrais) 
! Consumo de óleos vegetais insaturados é importante para a 
formação dos esfingolipídios; ômega 3 e 6. 
 
* O grupo amino da esfingosina ligase a um ácido graxo por 
uma ligação amídica, originando ceramida. A ligação de uma 
estrutura polar ao carbono 1 da ceramida forma os 
esfingolipídios, que, de acordo com a natureza da estrutura 
polar, podem ser classificados em três tipos: 
 
Esfingomielina 
* Descobertas na bainha de mielina que envolve os axônios 
de neurônios, a porção polar é uma fosforilcolina. 
 
Cerebrosídeos 
* Glicoesfingolipídios – cabeça com uma ou mais unidades de 
açúcar (glicose ou galactose) ligadas a ceramida 
* Membranas celulares do cérebro 
 
Gangliosídeos 
* Glicoesfingolipídios – cabeça com uma ou mais unidades de 
açúcar- superfície das células – composição e variação dos 
resíduos de açúcar -> variedade estrutural 
Ex.: Antígenos do sistema ABO 
- Muda o glicocálice das hemácias. 
- Glicolipídio que determina o sistema ABO 
 
Esteroides 
* Lipídios que não tem AG. 
* Possui 4 aneis para sua identificação (núcleo tetracíclico) 
* Colesterol – composto chave do grupo esteroides: 
- Todos os outros esteroides são derivados do colesterol. 
- Exclusivamente animal 
- Zero caloria 
- Nosso corpo sintetiza colesterol 
- Não há vida animal sem colesterol; em quantidade adequada, 
é essencial para nosso organismo. 
* Funções do colesterol: 
- Componente de membrana 
- Precursor de hormônios esteroides, vitamina D e sais biliares 
(importantes na digestão de gorduras) 
! Problemas do colesterol: 
- Facilidade para acumular 
- Seu excesso acumula na corrente sanguínea. 
- Não fornece energia, então não é queimado. Desta maneira, 
é difícil abaixar o seu nível. O único jeito para perda de 
colesterol é através das fezes. 
* Estradiol, testosterona, progesterona, cortisol, aldosterona, 
vitamina D3 (hormônio importante com função hormonal). 
* Origem exógena (através da alimentação) ou endógena 
(síntese do colesterol o fígado, a partir do excesso de caloria). 
* Maior parte da estrutura é apolar, mas possui uma parte 
polar (OH) bem pequena. 
 
* Hormônios sexuais – androgênios e estrogênios; 
* Progesterona 
* Hormônios do córtex adrenal: cortisona, cortisol, aldosterona 
* Sais biliares 
 
* O colesterol, no organismo humano, é transportado pelas lipoproteínas 
plasmáticas, geralmente ligado a ácidos graxos insaturados, como o ácido 
linoleico, formando ésteres de colesterol — a ligação éster forma-se 
entre o grupo hidroxila do colesterol e a carboxila do ácido graxo; esta 
também é a forma de armazenamento de colesterol dentro das células. 
- Apesar de desempenhar funções absolutamente essenciais, o colesterol 
é muito conhecido por sua associação com a aterosclerose. 
 
* As VLDL (Very Low Density Lipoproteins) têm origem hepática e 
transportam triacilgliceróis e colesterol para os outros tecidos; originam 
as IDL (Intermediate Density Lipoproteins) e as LDL (Low Density 
Lipoproteins), ricas em colesterol, predominantemente na forma de 
ésteres de colesterol. 
- As LDL são a principal fonte de colesterol para os 
tecidos, exceto fígado e intestinos; elas penetram nas células através de 
endocitose. 
* As HDL (High Density Lipoproteins) têm função oposta à das LDL, 
atuando na remoção de colesterol dos tecidos para 
o fígado. 
 
Ceras 
* Possui AG 
* Formado por álcool (16 a 22 C) + AG de cadeia longa (14 a 
36 C) 
* Totalmente apolar; hidrofóbica 
* Fazem parte do mecanismo de proteção (pele, cabelo, lã, 
pelo, folhas), impermeabilização (impedir perda de água). 
 
 
Outros lipídeos 
* Carotenoides: vitamina A (encontrada somente em 
alimentos lipídicos – azeites, amêndoas, amendoim), 
importante para a visão 
* Terpenos: vitaminas E – antioxidante, e importante na 
fertilidade-, e K – coagulação sanguinea (encontradas 
somente em alimentos lipídicos – azeites, amêndoas, 
amendoim) 
* Eicosanoides: moléculas envolvidas na inflamação e 
coagulação; deficiência das mesmas, podem causar 
hemorragia e imunodeficiência. Porém, se ativada a produção 
em excesso, pode causar inflamação (antiinflamatório é 
utilizado para diminuir essas moléculas que causam inflamação) 
* Ubiquinona: coenzima Q10 (utilizada muito na área de 
cosmético) – antioxidante, melhora obtenção de energia pela 
célula, previne envelhecimento 
 
Funções 
* Energética – AG e triglicerideos 
* Termogênese - triglicerídeos 
* Transdução de sinal (sinalização celular) – glicolipídeos e 
esfingolipídios 
* Absorção de vitaminas lipossolúveis– A, D, E, K 
* Hormonal – Estradiol, progesterona, testosterona, cortisol 
* Antioxidante – Vit. E, ômega 3, coenzima Q10 
* Estrutural (membranas celulares) – fosfolipídeo, 
esfingolipídeo (glicolipídeo) 
* Proteção - cera 
* Proliferação e diferenciação celular - hormônio 
* Isolamento térmico – triglicerídeos 
* Digestão – ác. biliares 
* Coagulação sanguínea – ecosanoides 
* Resposta imune – glicosanoides, esfingolipídeos.