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Termodinâmica Aplicada Profa Dra. Simoni M. Gheno simoni.gheno@docente.unip.brAula 3 3ª feira 19h10-20h25 20h45-22h00 intervalo 20h25 as 20h45 mailto:Simoni.gheno@docente.unip.br Entropia é uma grandeza física que mede o grau de desordem de um sistema, do objeto de estudo. Assim, quanto maior for a variação de entropia de um sistema, maior será sua desordem. Entropia Entropia A entropia (S) é uma propriedade extensiva decorrente da 2ª Lei da Termodinâmica, é apenas função do estado inicial e final de ciclos termodinâmicos. A entropia é uma propriedade que não se conserva e dessa forma não existe conservação de entropia. A 2ª lei da termodinâmica leva com frequência a expressões que envolvem desigualdades. A desigualdade de Clausius tem como base a definição da entropia uma vez que a 2ª Lei leva a desigualdades provocadas pelas irreversibilidades presentes. Exemplo: Uma máquina térmica irreversível (real) é menos eficiente do que uma reversível que opera entre os mesmos 2 reservatórios de energia térmica Profa. Dra. Simoni M. Gheno A Desigualdade de Clausius A desigualdade de Clausius é uma consequência da 2ª Lei da Termodinâmica representada por: න 𝛿𝑄 𝑇 ≤ 0 O significado matemático da variação de entropia (S) é definida por meio de uma integral que pode assumir valores positivos ou negativos. Profa. Dra. Simoni M. Gheno δQ − diferencial de temperatura T − temperatura absoluta (K) O sinal da entropia dependerá de duas grandezas: calor e temperatura absoluta do corpo. ▪ Sistema ganha calor: S ▪ Sistema perde calor: S A desigualdade de Clausius foi enunciada pelo físico alemão R J E. Clausius (1822 -1888) um dos fundadores da termodinâmica Princípio do Aumento da Entropia Profa. Dra. Simoni M. Gheno A partir da desigualdade de Clausius: න 𝛿𝑄 𝑇 ≤ 0 න 1 2 𝛿𝑄 𝑇 +න 2 1 𝛿𝑄 𝑇 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣 ≤ 0 representa a variação de entropia න 1 2 𝛿𝑄 𝑇 + 𝑆1 − 𝑆2 ≤ 0 𝑆2 − 𝑆1 ≥ න 1 2 𝛿𝑄 𝑇 Princípio do Aumento da Entropia Profa. Dra. Simoni M. Gheno Clausius percebeu em 1865 que havia descoberto uma nova propriedade termodinâmica e chamou essa propriedade de entropia, designada pelo símbolo S é definida por 𝑑𝑆 = 𝛿𝑄 𝑇 𝑖𝑛𝑡 𝑟𝑒𝑣𝑒𝑟𝑠í𝑣𝑒𝑙 (kJ/K) ✓A entropia de um sistema é uma propriedade extensiva também chamada de entropia total. ✓A entropia por unidade de massa (entropia específica)designada por s, é uma propriedade intensiva tem unidade kJ/kg K. ✓O termo entropia costuma ser tanto a entropia total quanto para entropia específica uma vez que o contexto geralmente faz a distinção Princípio do Aumento da Entropia Profa. Dra. Simoni M. Gheno A partir da desigualdade de Clausius podemos demonstrar que a entropia é uma propriedade de estado, isto é, sua variação depende somente do estado inicial e final do processo. FUNÇÃO DE ESTADO Não depende dos caminhos tomados pelo sistema. Mesmo que não podemos medir a entropia dos produtos e reagentes diretamente podemos calculá-la pois é função do estado. Também podemos calcular a variação de entropia que ocorre durante um processo ou uma reação. Princípio do Aumento da Entropia Profa. Dra. Simoni M. Gheno Uma forma para se definir a variação na entropia de um sistema é em termos da temperatura do sistema e da energia que ele ganha ou perde na forma de calor. A variação de entropia é uma expressão da 2ª Lei da Termodinâmica conveniente adequada para a análise termodinâmica. 𝑆2 − 𝑆1 = 1 2 𝛿𝑄 𝑇 𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑖𝑟𝑎 + 𝜎 representa a variação de entropia representa a transferência de entropia associada à transferência de calor. taxa de geração de entropia; produzida pelas irreversibilidades presentes. Quando um sistema ganha calor, a integral referente ao calor externo garante que a sua entropia aumenta, e quando perde calor, a sua entropia diminui. A entropia permanece constante quando não se verifica troca de calor entre o sistema e o ambiente externo. Princípio do Aumento da Entropia Profa. Dra. Simoni M. Gheno A desigualdade de Clausius também pode ser descrita de forma equivalente a න 𝛿𝑄 𝑇 ≤ −𝜎𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 ciclo =0 ciclo representa a intensidade das desigualdades e ele é positivo quando as irreversibilidades internas estão presentes, zero quando as irreversibilidades internas não estão presentes e nunca poderá ser negativo, ou seja: ciclo >0 ciclo <0 sistema ideal (reversível) sistema real (irreversível) impossível O princípio do aumento da entropia não significa que a entropia de um sistema não possa diminuir. A variação de entropia de um sistema pode ser negativa durante um processo mas a geração de entropia não pode Princípio do Aumento da Entropia Profa. Dra. Simoni M. Gheno 1. Processos podem ocorrer apenas em uma determinada direção, e não em qualquer direção. Um processo deve avançar na direção compatível com o princípio do aumento de entropia, ou seja, 0. Um processo que viola esse princípio é definido como impossível 2. A entropia é uma propriedade que não se conserva, e não existe um princípio de conservação de entropia. A entropia é conservada apenas durante processos reversíveis idealizados e aumenta durante todos os processos reais. 3. O desempenho dos sistemas de engenharia é degradado pela presença de irreversibilidades, e a geração de entropia é uma medida das magnitudes dessas irreversibilidade presentes no processo. Quanto mais graves forem as irreversibilidades, maior será a geração de entropia. Ela também pode ser usada para estabelecer critérios de desempenho de dispositivos. Princípio do Aumento da Entropia Profa. Dra. Simoni M. Gheno Se a temperatura da fronteira é constante: 𝑆2 − 𝑆1 = 𝑄 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑖𝑟𝑎 + 𝜎 Em termos de balanço de taxa de entropia temos: 𝑑𝑆 𝑑𝑇 = 𝑄 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑖𝑟𝑎 + 𝜎 dS dT − variação de entropia com a temperatura Variação de Entropia em Substâncias Puras Profa. Dra. Simoni M. Gheno Processo adiabático: o termo de transferência de entropia pela transferência de calor é nulo e a variação da entropia do sistema fechado torna-se igual a geração de entropia dentro da fronteira do sistema: 𝑆2 − 𝑆1 = 𝜎 Processo adiabático não envolve nenhum fluxo de calor Q=0 Exemplo 1 Avalie a taxa de geração de entropia para caixa de marchas apresentada na Figura como um sistema. Considere a temperatura da fronteira como 300K. Profa. Dra. Simoni M. Gheno Fonte: MORAN, M.J.; SHAPIRO, H.N. Fundamentals of Engineering of Thermodynamics. 5. ed. São Paulo: LTC., 2006. p.69 Em termos de balanço de taxa de entropia temos: 𝑑𝑆 𝑑𝑇 = 𝑄 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑖𝑟𝑎 + 𝜎 O sistema opera em regime permanente, logo: 𝑑𝑆 𝑑𝑇 = 0, então: 0 = 𝑄 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑖𝑟𝑎 + 𝜎 Solução: Profa. Dra. Simoni M. Gheno … continuação do exemplo 1 0 = 𝑄 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑖𝑟𝑎 + 𝜎 − 𝑄 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑖𝑟𝑎 = 𝜎 Reorganizando os termos: Ou seja: 𝜎 = − −1,2𝑘𝑊 300𝐾 𝜎 = 4 × 10−3𝑘𝑊/𝐾 Fonte: MORAN, M.J.; SHAPIRO, H.N. Fundamentals of Engineering of Thermodynamics. 5. ed. São Paulo: LTC., 2006. p.69 𝜎 = − 𝑄 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑖𝑟𝑎 Exemplo 2 Uma fonte de calor a 800K perde 2000 kJ para um sumidouro nas seguintes situações:(a) 500K e (b) 750K, conforme mostra a Figura. Determine qual processo é um mais irreversível. Profa. Dra. Simoni M. Gheno ∆𝑆 = 𝑄𝐹𝑜𝑛𝑡𝑒 1 𝑇𝐹𝑜𝑛𝑡𝑒 1 Solução: Fonte: Fig 7.9: Çengel, 5 ed. ∆𝑆 = −2000𝑘𝐽 800𝐾 ∆𝑆 = −2,5𝑘𝐽/𝐾 ∆𝑆 = 𝑄𝑆𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑢𝑟𝑜 1 𝑇𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑢𝑟𝑜 1 ∆𝑆 = 2000𝑘𝐽 500𝐾 ∆𝑆 = +4,0𝑘𝐽/𝐾 ∆𝑆 = 𝑄𝐹𝑜𝑛𝑡𝑒 2 𝑇𝐹𝑜𝑛𝑡𝑒 2 ∆𝑆 = −2000𝑘𝐽 800𝐾 ∆𝑆 = −2,5𝑘𝐽/𝐾 ∆𝑆 = 𝑄𝑆𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑢𝑟𝑜 2 𝑇𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑢𝑟𝑜 2 ∆𝑆 = 2000𝑘𝐽 750𝐾 ∆𝑆 = +2,7𝑘𝐽/𝐾 𝜎 = ∆𝑆𝑓𝑜𝑛𝑡𝑒 1+ + ∆𝑆𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑢𝑟𝑜 1 𝜎 = −2,5 + 4 kJ/K 𝜎 = 1,5kJ/K 𝜎 = ∆𝑆𝑓𝑜𝑛𝑡𝑒 2+ + ∆𝑆𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜𝑢𝑟𝑜 2 𝜎 = −2,5 + 2,7 kJ/K 𝜎 = 0,2kJ/K Processo (a) Processo (b) A variação total de entropia do processo (a)é maior portanto mais e irreversível do que o processo (b) Profa. Dra. Simoni M. Gheno Fonte: Fig 7.11: Çengel, 5 ed. Diagramas T-s Diagrama T-s da água Relações Termodinâmicas As propriedades termodinâmicas de uma substância, além de serem apresentadas através de tabelas, são também apresentadas na forma gráfica, chamados de diagramas de propriedades termodinâmicas. Dentre os modelos mais utilizados estão os diagramas entalpia versus entropia e temperatura versus entropia. O mais conhecido desses diagramas é o diagrama h x s conhecido como diagrama de Mollier. Profa. Dra. Simoni M. Gheno Fonte: Fig 7.11: Çengel, 5 ed. Diagramas T-s Diagrama T-s da água Relações Termodinâmicas A grande virtude do diagrama TxS é mostrar as quantidades de calor adicionado, calor rejeitado e trabalho realizado num ciclo termodinâmico. Esses diagramas tornam-se necessários para a determinação de rendimento teórico de qualquer máquina térmica. Exemplo 3 Um tanque rígido contém 5kg de refrigerante -134a que inicialmente esta a 20ºC e 140kPa. O refrigerante é resfriado enquanto é agitado até sua pressão cair a 100kPa. Determine a varação de entropia do refrigerante durante o processo. Profa. Dra. Simoni M. Gheno 1. O fluido refrigerante está sendo resfriado 2. Tanque rígido → volume constante v2=v1 3. Sistema é fechado 4. O gráfico T versus s representa os estados Solução: A variação de entropia será então a diferença de entropia entre os estados inicial e final Fonte: Fig 7.12: Çengel, 5 ed. Profa. Dra. Simoni M. Gheno … continuação do exemplo 3 Os valores de volume específico e entropia necessários podem ser retirados das tabelas termodinâmicas a partir dos respectivos estados termodinâmicos. Estado 1: P1=140kPa e T1=20ºC s1=1,0624kJ/kgK v1=0,16544 m3/kg v1=v2 Fonte: Fig 7.12: Çengel, 5 ed. Profa. Dra. Simoni M. Gheno … continuação do exemplo 3 Estado 2: P2=100kPa Nesse estado será necessário determinar o título do ponto 2. sL2=0,07188 kJ/kgK sv2=0,95183 kJ/kgK vv2=0,19254 m3/kg vl2=0,0007259 m3/kg Fonte: Fig 7.12: Çengel, 5 ed. Profa. Dra. Simoni M. Gheno … continuação do exemplo 3 Nesse estado será necessário determinar o título do estado 2 e para isso usaremos a fórmula do volume específico relacionada ao título 𝑣2 = 𝑣𝐿2 + 𝑥2 𝑣𝑣2 − 𝑣𝐿2 0,16544 = 0,0007259 + 𝑥2 0,19254 − 0,0007259 0,16544 − 0,0007259 0,19254 − 0,0007259 = 𝑥2 𝑥2 = 0,859 Conhecido o título podemos calcular a entropia no estado 2. 𝑠2 = 𝑠𝐿2 + 𝑥2 𝑠𝑣2 − 𝑠𝐿2 𝑠2 = 0,07188 + 0,859 0,95183 − 0,07188 𝑠2 = 0,8278𝑘𝐽/𝑘𝑔𝐾 Fonte: Fig 7.12: Çengel, 5 ed. Profa. Dra. Simoni M. Gheno … continuação do exemplo 3 Dessa forma a variação de entropia do refrigerante R134a será: ∆𝑠 = 𝑚 𝑠2 − 𝑠1 ∆𝑠 = 5𝑘𝑔 0,8278 𝑘𝐽 𝑘𝑔𝐾 − 1,0624 𝑘𝐽 𝑘𝑔𝐾 ∆𝒔 = −𝟏, 𝟏𝟕𝟑 𝒌𝑱 𝑲 O sinal negativo indica que a entropia está diminuindo durante o processo. Entretanto, isso não é uma violação da 2ª Lei, uma vez que a geração de entropia não pode ser negativa. Fonte: Fig 7.12: Çengel, 5 ed. Exemplo 4 Água se encontra inicialmente como líquido saturado a 100oC em um sistema cilindro pistão. A água é submetida a um processo que leva ao estado de vapor saturado, durante o qual o pistão livremente se move ao longo do cilindro. Se a mudança de estado ocorre por transferencia de calor da água à medida que essa percorre um processo internamente reversível a pressão e temperatura constantes. Determine a quantidade e calor necessário a ser transferido por unidade de massa em kJ/kg para que esse processo aconteça nessa situação proposta. Profa. Dra. Simoni M. Gheno Fonte: Fig E6.1: Shapiro, 4ª ed Profa. Dra. Simoni M. Gheno … continuação do exemplo 4 O enunciado informa que o processo é internamente reversível. Solução: Fonte: Fig E6.1: Shapiro, 4ª ed 𝑆2 − 𝑆1 = 𝑄 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑖𝑟𝑎 + 𝜎 Dessa forma: 𝑆2 − 𝑆1 = 𝑄 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑖𝑟𝑎 𝑆2 − 𝑆1 𝑇𝑓𝑟𝑜𝑛𝑡𝑒𝑖𝑟𝑎 = 𝑄 𝑸 = 𝑺𝟐 − 𝑺𝟏 𝑻𝒇𝒓𝒐𝒏𝒕𝒆𝒊𝒓𝒂 Profa. Dra. Simoni M. Gheno … continuação do exemplo 4 Estado 1: T1=100ºC – líquido saturado s1=1,3068 kJ/kgK T (ºC) p(kPa) Entropia (kJ/kgK) Líquido Saturado Evap. Vapor Saturado sl slv sv 90 70,14 1,1924 6,2866 7,479 95 84,55 1,25 6,1659 7,4158 100 101,3 1,3068 6,048 7,3548 120 198,5 1,5275 5,602 7,1295 Estado 2: T2=100ºC – vapor saturado s2=7,3548 kJ/kgK Fonte: Fig E6.1: Shapiro, 4ª ed 𝑸 = 𝑺𝟐 − 𝑺𝟏 𝑻𝒇𝒓𝒐𝒏𝒕𝒆𝒊𝒓𝒂 𝑄 = 7,3548 − 1,3068 𝑘𝐽 𝑘𝑔𝐾 373𝐾 𝑄 = 2255,9 𝑘𝐽 𝑘𝑔 Exemplo 5 Profa. Dra. Simoni M. Gheno Usando a tabela apropriada, determine a mudança na entropia específica entre os estados especificados, em kJ/kgK para a água inicialmente a 10 MPa e 400oC que é resfriada a pressão constante até 100oC. Solução: Para resolvermos esse problema será necessário acessar as tabelas termodinâmicas. Estado 1 – Vapor superaquecido: 10 MPa e 400oC Fonte: Autor T (ºC) p=10000kPa (311,06) J (m3/kg) u (kJ/kg) h (kJ/kg) s (kJ/kgK) 400 0,02975 2943,32 3240,83 6,4189 Estado 2 – Líquido comprimido: 10 MPa e 100oC T (ºC) p(MPa) Entropia (kJ/kgK) Líquido comprimido 100 10 1,2992 𝑆2 − 𝑆1 = 1,2992 𝑘𝐽 𝑘𝑔𝐾 − 6,4189 𝑘𝐽 𝑘𝑔𝐾 𝑺𝟐 − 𝑺𝟏 = −𝟓, 𝟏𝟏𝟗𝟕 𝒌𝑱 𝒌𝒈𝑲 Profa. Dra. Simoni M. Gheno Exercício 1 Usando a tabela apropriada, determine a mudança na entropia específica entre os estados especificados, em kJ/kg para a água inicialmente como líquido saturado a 100kPa que é aquecida a pressão constante até 300oC. Fonte: Autor a) 1,3025 kJ/kgK b) 8,2157 kJ/kgK c) - 4,5678 kJ/kgK d) - 6,9132kJ/kgK e) 6,9132kJ/kgK Resposta: e Profa. Dra. Simoni M. Gheno Vamos testar o conhecimento utilizando um quiz? https://forms.office.com/r/SDBK8YtYHX 3º QUIZ ! 29Profa. Dra. Simoni M. Gheno