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UFRRJ – IQ – Departamento de Química Analítica IC608 – Química Analítica I Página 1 1ª LISTA DE EXERCÍCIOS REVISÃO DE QUÍMICA GERAL (cálculo de concentrações e preparo de soluções) 1. Dada uma solução de nitrato de bário de concentração 26,134 g L-1, determine as concentrações molares desta solução em termos de (a) nitrato de bário, (b) bário e (c) nitrato. 0,1 mol L-1; 0,1 mol L-1; 0,2 mol L-1. 2. Dada uma solução de cloreto de sódio concentração 29,22 %m/v, determine as concentrações molares desta solução em termos de (a) cloreto de sódio, (b) sódio e (c) cloreto. 5 mol L-1; 5 mol L-1; 5 mol L-1. 3. Dada uma solução de sulfato cérico de concentração 332,24 ppm, determine as concentrações molares desta solução em termos de (a) sulfato cérico, (b) cério (IV) e (c) sulfato. 0,001 mol L-1; 0,001 mol L-1; 0,002 mol L-1. 4. Dada uma solução de nitrato mercuroso di-hidradado de concentração 2,81 g L-1, determine as concentrações molares desta solução em termos de (a) nitrato mercuroso, (b) íon mercuroso e (c) nitrato. 0,005 mol L-1; 0,005 mol L-1; 0,01 mol L-1. PESQUISE O ÍON MERCUROSO. 5. Dada uma amostra de minério cujo teor de ferro é 11,17 g/100g, determine (a) o teor de ferro nesta amostra em termos de óxido férrico e (b) a concentração, em mol L-1, de ferro em 100,0 mL de uma solução preparada pela dissolução apropriada de 2,0 g desta amostra. 16 g/100g; 0,04 mol L-1. 6. Qual a massa de reagente necessário para o preparo de 100,00 mL de Ba(OH)2 0,10 mol L-1, cujo teor deste composto é de 95,7 g/100 g. Dado: MMBa(OH)2 = 171,34 g mol-1. 1,8 g 7. Misturam-se 100 mL de uma solução aquosa de cloreto de magnésio de concentração 0,20 mol L-1 com 50 mL de uma solução do mesmo sal, porém de concentração de 0,40 mol L-1. Qual a concentração de magnésio e de cloreto na solução resultante? Mg2+ = 0,27 mol L-1; Cl- = 0,53 mol L-1 8. Qual o volume necessário para se preparar 250,00 mL de uma solução de ácido nítrico 10,0 g L-1 a partir de uma solução deste ácido concentrado, com as seguintes especificações: 95 g/100 g; d = 1,51 g/mL; MM = 63,012 g moL-1? Qual o fator de diluição desta solução preparada? V = 1,7 mL. F.D. = 143,4 UFRRJ – IQ – Departamento de Química Analítica IC608 – Química Analítica I Página 2 9. Uma amostra de 0,846 g de bauxita foi dissolvida convenientemente de modo a preparar 200,00 mL de solução. Sabendo que a concentração de alumínio determinada nesta solução foi de 0,0542 mol L-1, determine os valores exatos: a. do teor, em %m/m, de alumínio (26,98 g mol-1) na amostra; b. do teor, em %m/m, de óxido de alumínio (101,96 g mol-1) na amostra; c. da %m/v de alumínio na solução preparada. a. 34,6 g/100g; b. 65,3 g/100g; c. 0,146 g/100 mL. ANÁLISE VOLUMÉTRICA 1. Diferencie a análise titrimétrica direta e indireta. 2. Em quais situações os métodos indiretos se apresentam como uma boa alternativa aos métodos diretos? 3. Diferencie: titulação por substituição X titulação de retorno. 4. Qual a finalidade de se utilizar agentes mascarantes em titulações complexométricas (como as que utilizam o EDTA como titulante)? 5. Quando uma reação poderia ser empregada como uma reação de uma titulação? 6. 22,7 g de NaOH (39,997 g mol-1) são dissolvidos em água suficiente para 500,0 mL de solução. Uma alíquota de 50,00 mL dessa solução gasta, na titulação, 25,30 mL de ácido sulfúrico 0,956 mol L-1. Qual é a pureza do hidróxido de sódio? R.: 85,2 g/ 100 g 7. Calcular a concentração molar e o título de uma solução de NaOH (40,0 g mol- 1), sabendo que 20,00 mL desta solução foi titulada com 15,35 mL de solução de HCl 0,0300 mol L-1. Dado: NaOH + HCl ➔ H2O + NaCl. 0,0230 mol L-1; 0,921 g L-1 8. Uma amostra de salmoura (NaCl em solução aquosa) é entregue para um analista para análise. Esse analista transferiu uma alíquota de 10,00 mL da amostra para um erlenmeyer e titulou com 35,75 mL de uma solução de AgNO3 0,1000 mol L-1. Calcular a quantidade de NaCl (em g L-1) na salmoura. 20,91 g L-1 Dado: AgNO3 + NaCl ➔ AgCl(s) + NaNO3. 9. Determine o volume de solução de HCl 0,02333 mol L-1 necessário para titular 10,00 mL de Ba(OH)2 3,363 g L-1 . 16,83 mL UFRRJ – IQ – Departamento de Química Analítica IC608 – Química Analítica I Página 3 Dado: Ba(OH)2 + 2 HCl ➔ BaCl2 + 2 H2O 10. Uma alíquota de 25,00 mL de vinagre foi diluída para 250,00 mL em um balão volumétrico. Na titulação de uma alíquota de 50,00 mL desta solução diluída foram gastos 34,88 mL de solução de NaOH 0,09600 mol L-1. Determine a acidez do vinagre em termos de %m/v de ácido acético. 4,021 g 100 mL-1 Dado: NaOH + CH3CO2H ➔ H2O + Na(CH3CO2). 11. 0,55 g de uma amostra de sulfato de alumínio foi dissolvida adequadamente e o alumínio liberado foi tratado com 20 mL de uma solução de IMg-EDTAI2- 1,0 mol L1-. Para a titulação do magnésio liberado foram necessários 8,90 mL de solução de EDTA 0,1445 mol L-1. Qual o teor de sulfato de alumínio na amostra? R.: 40 g/ 100 g Dados: Mg-EDTA2- + Al3+ ➔ Al-EDTA- + Mg2+ Mg2+ + EDTA4- ➔ Mg-EDTA2- 12. A barrilha (carbonato de sódio impuro) é um insumo básico da indústria química. Uma amostra de barrilha de 1,05 g foi totalmente dissolvida em 80,00 mL de ácido clorídrico 0,2535 mol L-1. O excesso de ácido clorídrico foi neutralizado por 23,58 mL de NaOH 0,124 mol L-1. Qual é o teor de carbonato de sódio na amostra da barrilha? R.: 87,6 g/100 g. Dados: Na2CO3 (aq) + HCl (aq) == NaCl (aq) + H2O (l) + CO2 (g) HCl (aq) + NaOH (aq) == H2O (l) + NaCl (aq) MM Na2CO3 = 105,989 g mol-1 13. 25,00 mL de uma solução de peróxido de hidrogênio comercial foram diluídos a 250,00 mL em um balão volumétrico. Uma amostra contendo 25,00 mL desta solução diluída foi misturada com 100 mL de água e 20 mL de uma solução de ácido sulfúrico 3,0 mol L-1 e, então titulada com 27,62 mL de uma solução de KMnO4 0,02123 mol L-1. Determine a molaridade, a %m/v e a concentração em ppm do H2O2 no produto comercial. R.: 0,5864 mol L-1; 1,99 g/100 mL, 19938 mg L-1 Dado: MnO4- + H2O2 == Mn2+ + O2(g) UFRRJ – IQ – Departamento de Química Analítica IC608 – Química Analítica I Página 4 14. Uma solução de iodato de potássio foi preparada dissolvendo 1,022 g de KIO3 em balão volumétrico de 500,00 mL. 50,00 mL desta solução foram pipetados para um frasco e tratados com excesso de KI (2 g) e de ácido (10 mL de H2SO4 0,5 mol L-1). O triiodeto produzido reagiu com 37,66 mL de solução de Na2S2O3. Qual a concentração, em mol L-1, desta solução de Na2S2O3? R.: 0,07609 mol L-1 Dado as reações não balanceadas: IO3- + I- == I3- + H2O I3- + S2O3= == S4O6= + I- 15. O Cl- no plasma sanguíneo, no fluido cerebrospinal ou na urina pode ser medido pela titulação com íon mercúrio (II): Hg2+ + 2Cl- ➔ HgCl2(aq). Quando a reação está completa, o excesso de Hg2+ reage com o indicador difenilcarbazona, que forma uma solução azul violácea. (a) O Hg(NO3)2 foi padronizado pela titulação de uma solução contendo 147,6 mg de NaCl (58,44 g mol-1) que requereu 28,06 mL de solução de Hg(NO3)2. Qual a concentração molar de Hg(NO3)2? (b) Quando a mesma solução de Hg(NO3)2 foi utilizada para titular 2,00 mL de urina, 28,83 mL foram necessários para o ponto final. Calcule a concentração de Cl- (mg mL-1) na urina. 0,04500 mol L-1; 45,98 mg mL-1 16. O tálio em uma amostra de 9,76 g de raticida foi oxidado a um estado trivalente e tratado com excesso não medido de solução de Mg-EDTA2-. A titulação do Mg2+ liberado requereu 13,34 mL de EDTA 0,03560 mol L-1. Calcule a porcentagem de Tl2SO4 (393.79 g mol-1) na amostra. Dado as reações: Tl3+ + Mg-EDTA2- ➔ Tl-EDTA- + Mg2+ Mg2+ + EDTA4- ➔ Mg-EDTA2- 0,958 g 100 g-1 17. Uma amostra de massa de 1,509 g de uma liga Pb/Cd foi dissolvida em ácido e diluída à exatamente 250,00 mL em um balão volumétrico. Uma alíquotade 50,00 mL desta solução diluída foi levada a pH 10 com solução tampão NH3/NH4Cl; a subsequente titulação envolveu os dois cátions e requereu 28,89 mL de EDTA 0,06950 mol L-1. Uma segunda alíquota de 50,00 mL foi levada a pH 10 com um tampão HCN/NaCN, o qual também serviu para mascarar o Cd2+; foram necessários 11,56 mL de solução de EDTA para titular o Pb2+. Calcule as porcentagens de Pb (207.2 g mol-1) e de Cd (112,411 g mol-1) na amostra. Dadas as reações: Pb2+ + EDTA4- ➔ Pb-EDTA2- Cd2+ + EDTA4- ➔ Cd-EDTA2- UFRRJ – IQ – Departamento de Química Analítica IC608 – Química Analítica I Página 5 Cd2+ + 4 CN- ➔ Cd(CN)42- 55,23 e 44,8 g 100 g-1 18. A determinação da eulitita (2Bi2O3.3SiO2; 1112 g mol-1) pode ser feita titulando-se o bismuto liberado após a fusão alcalina deste mineral com uma solução de NaH2PO4. A reação de titulação é: Bi3+ + H2PO4- + 2 H2O ➔ BiPO4 (s) + 2 H3O+. A massa fundida obtida a partir de 2,5692 g deste mineral foi dissolvida com ácido nítrico e diluída de modo a preparar 100,00 mL de solução. A seguir, uma alíquota de 25,00 mL desta solução foi titulada com 27,36 mL de NaH2PO4 0,03500 mol L-1. a) Calcule a porcentagem de eulitita na amostra 41,4 g 100 g-1; b) Calcule a concentração, em ppm, de Bi (209 g mol-1) na amostra e na solução titulada. 3,12 x 105 mg kg-1 e 8006 mg L-1 19. Um adoçante sintético líquido, à base de sacarina (MM = 205,15 g mol-1), é descrito como 4 gotas (≈ 200 L) sendo equivalentes a uma colherinha de chá de açúcar. Para uma análise, o analista transferiu 10,00 mL do adoçante para um para depois precipitar a sacarina com 50,00 mL de uma solução de AgNO3 0,2000 mol L-1. O excesso de AgNO3 foi titulado com 25,50 mL de solução de KSCN 0,1000 mol L-1. Calcular o teor médio de sacarina, em mg, contido em cada 4 gotas do produto. 30,57 mg 20. O teor de cloro ativo (%m/v de NaClO, 74,44 g mol-1) em água sanitária foi determinado tratando-se uma alíquota de 5,00 mL de amostra comercial com 10 mL de KI 10 %m/v e o iodo liberado foi titulado com 27,77 mL de Na2S2O3 0,0800 mol L-1. Determine o teor de cloro ativo na amostra de água sanitária (1,65 g 100 mL-1). Dadas as reações não-balanceadas: ClO- + I- ➔ Cl- + I2 I2 + S2O3= ➔ I- + S4O6= 21. Uma alíquota de 20,00 mL de uma solução contendo o íon tálio na concentração de 63,84 % m/v foi transferida para um balão volumétrico e diluída adequadamente à 250,00 mL, de modo que o pH desta solução fosse tamponado em pH = 0. A seguir, foi titulada 25,00 mL desta solução com KMnO4 UFRRJ – IQ – Departamento de Química Analítica IC608 – Química Analítica I Página 6 0,1000 mol L-1. Considerando que 80% do tálio presente na alíquota estava na forma de Tl (I) e o restante era Tl (III), determine o volume de KMnO4 gasto na titulação. 20,00 mL Dado (não balanceada): MnO4- + Tl+ == Mn2+ + Tl3+ EQUILÍBRIO QUÍMICO E CÁLCULO DE pH DE SOLUÇÕES AQUOSAS SIMPLES 1. Defina e dê exemplos: (a) não-eletrólitos; (b) eletrólitos fortes; (c) eletrólitos fracos; (d) hidrólise; (e) ionização; (f) dissociação; (g) equilíbrio químico; (h) ácidos e bases, segundo Brönsted-Lowry; (i) par ácido-base conjugado; (j) ácido e base forte; (k) ácido e base fraca; (l) sal neutro; (m) sal ácido; (n) sal básico. 2. Sais anfóteros e anfipróticos dão hidrólise ácida e básica simultaneamente. Explique as diferenças destes sais, citando exemplos e escrevendo as reações de hidrólise para cada caso. 3. Explique por que a força de um ácido é maior quanto menor a força de sua base conjugada. 4. Demonstre que a relação entre o Ka de um ácido fraco e o Kb de sua base conjugada é Kw = Ka x Kb. Considere o par íon amônio-amônia. 5. Demonstre que, a 25 °C, pKa + pKb = 14,0. 6. Por que a hidrólise do íon iodeto é desprezível em uma solução aquosa diluída deste íon? 7. Balanceie as reações a seguir e escreva as expressões matemáticas das constantes de equilíbrio. (a) NH3 + H3O+ == NH4+ + H2O (b) Br- + MnO4- == Mn2+ + Br2(l) (c) Ag+ + AsO43- == Ag3AsO4 (s) (d) Cd2+ + Cl- == CdCl4- UFRRJ – IQ – Departamento de Química Analítica IC608 – Química Analítica I Página 7 (a) NH3 + H3O+ == NH4+ + H2O K= [NH4+]/[NH3][H3O+] (b) 10Br- + 2MnO4- + 16H+ == 2Mn2+ + 5Br2(l) + 8H2O K=[Mn2+]2/[Br-]10[MnO4-]2[H+]16 (c) 3Ag+ + AsO43- == Ag3AsO4 (s) K=1/[Ag+]3[ AsO43-] (d) Cd2+ + 4Cl- == CdCl4- K=[CdCl4-]/[ Cl-]4[Cd2+] 8. Pesquise a natureza química dos compostos a seguir (se ácido, base ou sal; forte ou fraco) e escreva as possíveis dissociações e reações de hidrólise que ocorrem nas suas respectivas soluções: carbonato de sódio, arsenito de potássio, anilina, amônia, cloreto de amônio, fosfato de potássio, biftalato de potássio, ácido oxálico, ácido nítrico, sulfato de sódio, sulfeto de sódio, citrato de potássio, nitrato de sódio, nitrito de sódio, bicarbonato de potássio, hidróxido de lítio e hidróxido de bário. Escreva as expressões matemáticas das constantes de equilíbrio, para os casos que houver, identificando os Kas e Kbs, se for o caso. 9. Pesquise três ácidos polipróticos em que o pH NÃO poderia ser calculado considerando-os como monopróticos. Justifique. 10. Considerando uma solução de ácido forte de concentração C mol L-1, explique por que o cálculo do pH desta solução só pode ser realizado pela expressão pH = - log C quando C for maior que 1,0 x 10-6 mol L-1. 11. Prove que a concentração de H3O+ em uma solução de ácido fraco de concentração Ca mol L-1 e constante de hidrólise Ka pode ser determinada pela expressão: [H3O+] = raiz (Ca x Ka). Justifique TODAS as aproximações. 12. Prove que a concentração de -OH em uma solução de base fraca de concentração Cb mol L-1 e constante de hidrólise Kb pode ser determinada pela expressão: [-OH] = raiz(Cb x Kb). Justifique TODAS as aproximações. 13. Pesquise os dados necessários e calcule o pH das soluções a seguir: (a) HNO3 0,01 M; (2,0) UFRRJ – IQ – Departamento de Química Analítica IC608 – Química Analítica I Página 8 (b) RbOH 7685 ppm; (12,88) (c) HBr 0,001 M; (3,0) (d) HF 0,001 M; (3,26) (e) HCN 5,4 x 10-2 g L-1; (5,95) (f) CH3NH2 2,5 x 10-2 M (11,49) (g) anilina 5 x 10-3 M (8,15) (h) NaClO 120 ppm (9,36) (i) CH3NH3Cl 5 %m/v (5,39) (j) H2CO3 0,005 mol L-1; (4,33) (k) 50 mL de solução de Na2S.9H2O 2500 ppm (240,18 g mol-1); (12,01) (l) 2,0 mL de H3PO4 (85 g/100g; 98 g/mol; 1,88 g/mL) em água o suficiente para o preparo de 250,00 mL de solução. (1,63) (m) 1,5 g de K2CO3 (80 g/100g; 138,21 g mol-1) dissolvidos em água o suficiente para o preparo de 100,00 mL de solução. (11,63) 14. Calcule o pH de uma solução de anilina 1,0 x 10-5 mol L-1 (pKb = 9,40). JUSTIFIQUE E AVALIE CRITICAMENTE O RESULTADO. (6,8) 15. Qual a concentração de HNO2 (Ka = 7,1 x 10-4) em 500 mL de solução deste ácido, sabendo que o seu pH é de 1,92. 0,20 mol L-1. 16. Calcule a massa de cloreto de metilamônio (pKa = 10,64; 67,5 g mol-1) em 50,0 mL de uma solução (deste sal) cujo o pH é de 5,8. 370 mg. 17. O EDTA é um ácido tetraprótico (H4Y) cujo sal dissódico é bastante empregado em titulações complexométricas. Demonstre que as relações a seguir são válidas para um ácido tetraprótico: Kw=Ka1 x Kb4; Kw=Ka2 x Kb3; Kw=Ka3 x Kb2; Kw=Ka4 x Kb1. 18. O ácido ascórbico (vitamina C, H 2 C 6 H 6 O 6 ; 176,12 g mol-1; pKa1=4,17; pKa2=11,57) é um ácido diprótico. Qual é o pH de uma solução que contém 5,00 mg de vitamina C por mililitro de solução? (2,86) 19. Quantos e quais sais anfipróticos poderiam ser formados pela adição de NaOH nos ácidos a seguir: H3PO4, H2C2O4, HF, H2MoO4. 20. Demonstre que o cálculo de [H3O+] e pH dos sais a seguir podem ser calculados pelas equações indicadas: UFRRJ – IQ – Departamento de Química Analítica IC608 – Química Analítica IPágina 9 a. NaH2AsO4 ➔ [H3O+] = raiz(Ka1xKa2) ➔ pH = (pKa1+pKa2)/2 b. Na2HAsO4 ➔ [H3O+] = raiz(Ka2xKa3) ➔ pH = (pKa2+pKa3)/2 c. KHC2O4 ➔ [H3O+] = raiz(Ka1xKa2) ➔ pH = (pKa1+pKa2)/2 Dados: H3AsO3: Ka1,Ka2 e Ka3; H2C2O4: Ka1 e Ka2 21. Pesquise dos dados necessários e calcule o pH das seguintes soluções: (a) Hidrogeno tartarato de sódio, NaHT, 0,100 mol L-1; 3,60 (b) Na2HAsO4 0,100 mol L-1; 9,89 (c) Na2CO3 0,050 mol L-1. 11,51. 22. O sulfeto de hidrogênio (H2S; pKa1=7,00, pKa2=12,92; 34,08 g mol-1) é um gás produzido pela decomposição anaeróbica de compostos orgânicos. Seu odor desagradável é responsável pelo terrível cheiro de ovos podres. Quais são as concentrações de equilíbrio do H3O+, HS- e H2S em uma solução aquosa saturada (0,100 mol L-1) de H2S? [H3O+] = [HS-] = 1,0.10-4 mol L-1; [H2S] = 0,100 mol L-1 23. Pesquise os dados necessários e calcule a concentração de todas as espécies presentes nas soluções/misturas a seguir. Avalie o erro %. a. H2CO3 0,01 M b. K3PO4 0,5 M c. 25 mg de KHC2O4 em 50,0 mL de água destilada a. [H3O+]=[HCO3-]=6,68x10-5 M, [CO3=]=4,68x10-11 M, [-OH]=1,5x10-10 M; b. [K+]=1,5 M; [- OH]=[HPO42-]=0,131 M, [PO43-]=0,369 M; [H2PO4-]=1,62x10-7 M, [H3PO4]=1,63x10-18 M, [H3O+]=7,63x10-14 M c. [H3O+]=2,16x10-3 M, [-OH]=4,62x10-12 M, [K+]=0,5 M, [HC2O4-] ≈ 0,5 M, [C2O4=] ≈ 0,014 M, [H2C2O4] ≈ 0,014 M.
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