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Caracterização de Partículas Universidade Federal de Alagoas Centro de Tecnologia Operações Unitárias Prof. Lucas Meili Caracterização de Partículas O conhecimento das características de uma partícula ou de uma população de partículas é o o coração dos Sistemas Particulados uma vez que tais sistemas são regidos pela: 1) Interação partícula-partícula (partículas morfologicamente e fisicamente semelhantes ou distintas); 2) Interação partícula-fluido (gás e/ou líquido); 3) Interação entre tais fases. 2 Caracterização de Partículas Tabela 1: Tecnologias que se encontram particulados sólidos. Caracterização de Partículas As características físicas e morfológicas das partículas afetam: Os Fenômenos moleculares (difusão mássica) que ocorrem no interior e/ou entre partículas O Dimensionamento de equipamentos ( Ex: diâmetro e altura útil – aspecto construtivo e na vazão e na perda de carga – aspecto operacional); Exemplos de aplicações: Fenômenos de transferência de massa – estão presentes nos processos de indústria química, de alimentos, agrícola, metalúrgica e petroquímica; Processos bioquímicos ( Ex: Na recuperação de fármacos utilizando resinas apropriadas na adsorção); Caracterização de Partículas Aplicações de tipos diferentes de materiais particulados (Ex:areia e calcário) nos processos de combustão em leito fluidizado, sendo areia utilizado como material inerte e o calcário como adsorvente SO2. Utilização de partículas como adsorventes (Ex: carvão ativado, materiais orgânicos, etc) na purificação de gases e tratamento de efluentes industriais; Utilização de partículas de catalisadores (FCC) para craqueamento catalítico de petróleo ( Refino para obtenção da gasolina). Propriedades físicas das partículas PROPRIEDADES FÍSICAS DA PARTÍCULA a) Porosidade ✓ É a medida da fração de espaços vazios de uma partícula ou de um aglomerado de partículas. ✓ Qualquer material através do qual é possível encontrar uma “passagem” de um lado para o outro deste , é dito poroso. ✓ Tipos de poros (Fig 1) 1- Poros fechados ou fechados em uma extremidade (poros obscuros). 2- Poros abertos ou vazios Rodrigues et al. (2004). Cerâmica, v. 50, n. 315. Allen (1997). Chapman & Hall, 5ª. Ed.. Tipos de Poros Tamanho de Poros Macroporos Maior que 50 nm Mesoporos Entre 2 e 50 nm Microporos Entre 0,6 e 2 nm Ultramicroporos Menor que 0,6 nm Poros Fechados Poros Obscuros Poros Vazios Poros Obscuros Poros que se iniciam e emergem do mesmo lado do sólido Poro “gargalo de garrafa” Tipos de Poros Interstícios Porosidade de um Pó Tabela 1: Classificação de poros de acordo com o tamanho. Figura 1: Classificação dos poros e porosidade de um pó. Propriedades físicas das partículas ✓ A porosidade corresponde a relação entre o espaço vazio e o volume total da amostra. Porosidade da partícula εp=Volume dos poros abertos/ Volume total da partícula Porosidade do pó εp=Volume dos poros abertos/ Volume total da amostra Propriedades físicas das partículas (1) (2) b) Massa específica da partícula ✓ É definida como a massa de material dividida pelo volume ocupado por ele. ✓ A massa do material é determinada facilmente por uma balança analítica; ✓ Enquanto o volume, em se tratando de uma geometria conhecida , é calculado diretamente pelo volume geométrico. Propriedades físicas das partículas ✓Quando o sólido for muito pequeno , de modo que seja impossível medir seu diâmetro, é necessário uma amostra do material. ✓ Nesse caso recorre-se à técnica denominado de picnometria ou método de Arquimedes. Abaixo segue um roteiro para determinação da massa específica da partícula: 1- Considere que se conheça a massa da amostra, denominada de m1; Propriedades físicas das partículas Propriedades físicas das partículas 2- Utilizar um picnômetro de volume conhecido inserindo a água no mesmo e medir a massa do conjunto (massa do picnômetro+massa da água), denominado de m2; 3- Adiciona-se no conjunto m2 a massa conhecida de m1 e pesa-se o conjunto (massa do picnômetro+massa da água+ massa da amostra), denominado m3; 4- A massa de água deslocada será: mH2O=m1+m2-m3; Propriedades físicas das partículas 5- O volume de água deslocada será igual o volume da amostra: vamostra=mH2O/ρH2O; 6- Assim a massa específica da partícula será: (1) c)Área superficial da partícula ✓ É definida como a área superficial da partícula na unidade de massa (am) ou na unidade de volume (av). ✓ Importância: 1- Estudos de fenômenos de transferência de calor e massa combinados (secagem, adsorção), pois ela está associada à área disponível para a troca de energia ou matéria; 2- Situações que ocorrem reações química (catálise heterogênea e combustão); 3- Na indústria farmacêutica, principalmente no recobrimento de comprimidos ou revestimento de pellets; ✓ Métodos para determinação da área específica: 1- Através de cálculos dos valores do diâmetro da partícula ou a distribuição de diâmetros de partículas em um aglomerado; 2- Adsorção gasosa/líquida, baseado na quantidade em que um determinado soluto é adsorvido na superfície da amostra, de modo a formar uma monocamada de soluto, que é proporcional à sua área superficial (BET); Propriedades físicas das partículas Morfologia das partículas Morfologia das partículas ✓ A forma é essencial em diversas operações unitárias, pois pode influenciar na velocidade terminal, bem como na superfície de contato das partículas; ✓ A maioria das definições dos fatores de forma são baseadas nas dimensões características de uma partícula (a, b e c) (Fig 2); Figura 2: Dimensões características de uma partícula (a, b e c= dimensão maior, menor e intermediária). a) Arredondamento (Ar) e Circularidade (C) ✓ Comparam a superfície do objeto com a superfície do disco do mesmo perímetro: Morfologia das partículas (2) em que Pe é o perímetro e Sp é a área superficial da partícula. ✓ Outra definição para arredondamento é encontrada por: (3) Morfologia das partículas sendo Ac a área relativa ao menor diâmetro da esfera circunscrita, dpI e AP área projetada da partícula em posição de repouso (dimensões bidimensionais) (Fig 3). Figura 3: Diâmetros circunscrito, dpI, e inscrito, dpII da projeção da sombra de uma partícula. Tabela 2: Classificação das partículas pela circularidade. Morfologia das partículas ✓ Outra maneira de avaliar a forma das partículas é por análise de imagens (Fotografias, microfotografias ou visualmente) e comparadas com a Figura padrão (Fig 4). Figura 4: Padrão de imagens de arredondamento. Figura 5: Imagem das partículas de ferro realizadas no Microscópio Eletrônico de Varredura. Morfologia das partículas b) Alongamento (AL) ✓ Mede a razão entre o maior e menor eixo do objeto: (4) em que a é o raio da maior dimensão e b o raio da menor dimensão. ✓ Se AL>1, o objeto é circular ou quadrático; ✓ Se AL<1, o objeto se torna mais alongado; Morfologia das partículas ✓ O alongamento pode ser definido também através de dpI e dpII de uma partícula (Fig 3): (5) c) Esfericidade (φ) ✓ Índice que traduz o quão o formato da partícula se aproxima ao formato de uma esfera; ✓ Definição clássica: Razão entre o diâmetro de uma esfera de igual volume ao volume da partícula e o diâmetro da menor esfera circunscrita dpI (Fig 3). Morfologia das partículas ✓ Assim, considerando-se Vp como volume da partícula, tem-se: (6) ou (7) que é o diâmetro da esfera de igual volume ao da partícula. Logo a esfericidade pode ser escrita por: (8) Morfologia das partículas (9) ✓ Existe também a definição da esfericidade como a relação entre o diâmetro do círculo com área igual à projeção da partícula e o diâmetro da esfera circunscrita é dpI : ou (10) que é o diâmetro da esfera de área igual à área da partícula. Nesse caso, a esfericidade pode ser escrita por: (11) Morfologia das partículas ✓ Uma das definições mais empregadas é a razão entre o quociente entre a área superficial da esfera com o mesmo volume da partícula e a áreasuperficial da partícula (SP): (12) ✓ Uma maneira de se obter dp experimentalmente para uma dada amostra é pelo método de picnometria, a partir do volume da partícula (Vp): (13) onde No é o número de partículas. Morfologia das partículas ✓ Outras definições de esfericidade: 1) Dimensões características de uma partícula (a,b e c) (Fig 3); (14) (15) 2) Quando se utiliza a técnica de análise de imagens bidimensionais, pode relacionar a esfericidade com o grau de alongamento (AL): (16) Propriedades físicas e morfológicas das partículas- Massa específica Massa de determinado material dividida pelo volume ocupado; VOLUME DA PARTÍCULA??? Caracterização de Partículas – Área Superficial Específica Área superficial na unidade de massa (am) ou na unidade de volume (av); Importância Área para troca de energia e massa ▪ Adsorção; ▪ Secagem; ▪ Catálise... Silva et al. (2011). Eclética Química, v. 36, n. 2 Caracterização de Partículas – Morfologia das Partículas Essencial em diversas operações unitárias; Afeta: Velocidade terminal; Área superficial da partícula. Caracterização de Partículas – Morfologia das Partículas Partícula isolada – Amostra grande: Técnica Características Faixa de medida (µm) Peneira Peneiramento por agitação mecânica ou ultrassônica; Micropeneiramento. 20 – 100.000 5 - 50 Sedimentação Gravimétrica; Centrífuga. 1 – 250; 0,05 – 60. Microscopia Eletrônica (MEV); Óptica. 0,01 – 1; 0,2 – 50. Turbidimetria Bloqueio de Luz. 0,05 – 500. Resistividade Contador Coulter. 0,5 – 800. Elutriação Fluxo de gás. 5 – 50 Permeabilidade Fischer Subsieve 0,2-50 Área Superficial Adsorção de gás (BET); Penetração de líquido. 0,01 – 20; 0,01 – 50. Outras caracterizações Microscopia eletrônica de varredura (MEV); Espectroscopia eletrônica de dispersão (EDS); Espectroscopia no infravermelho com transformada de Fourier (FT-IR); Análise elementar; Adsorção de Nitrogênio (BET); Microscopia de força atômica (AFM).