mecanismos orgãnica Adição em alcenos pt2

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Alcenos não-simétricos:
❑ Regiosseletiva
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1. ADIÇÃO ELETROFÍLICA DE HALETOS DE HIDROGÊNIO
Alcenos não-simétricos:
❑ Regiosseletiva
❑ Segue a Regra de Markovnikov
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1. ADIÇÃO ELETROFÍLICA DE HALETOS DE HIDROGÊNIO
Regiosseletividade das reações de adição eletrofílica em alcenos
Quando um Haleto de Hidrogênio se adiciona a um alceno, a protonação ocorre 
na direção que produz o carbocátion mais estável.
Regra de Markovnikov
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1. ADIÇÃO ELETROFÍLICA DE HALETOS DE HIDROGÊNIO
H é adicionado no Carbono menos substituído da dupla
1. ADIÇÃO ELETROFÍLICA DE HALETOS DE HIDROGÊNIO
Diagramas de energia que comparam
a adição de um haleto de hidrogênio
HX a um alceno H2C=CHR, de acordo
com a regra de Markovnikov (rosa
sólido) e ao contrário da regra de
Markovnikov (azul tracejado). 
Regra de Markovnikov 
A energia de ativação é menor para a 
reação que passa pelo carbocátion 
secundário mais estável.
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Estabilidade relativas 
de Carbocátions
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Rearranjo do carbocátion.
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PRODUTO PRINCIPAL
PRODUTO ESPERADO
Mecanismos das 
Reações de Adição
Características 
Principais Tipos de Reações
1. ADIÇÃO ELETROFÍLICA DE HALETOS DE HIDROGÊNIO
Estereoquimica das reações:
Mecanismos das 
Reações de Adição
Características 
Principais Tipos de Reações
1. ADIÇÃO ELETROFÍLICA DE HALETOS DE HIDROGÊNIO
Os dois enantiômeros são formados em quantidades iguais (uma mistura racêmica).
Este resultado estereoquímico pode ser entendido pelo 
mecanismo proposto, o qual tem como intermediário 
um carbocátion, o qual está sujeito ao ataque por um 
nucleófilo de ambos os lados.
RS
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ANTIAdE3
Estereoquimica das reações:
SYN E ANTIAdE2
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Mecanismos das 
Reações de Adição
Características 
Principais Tipos de Reações
1. ADIÇÃO ELETROFÍLICA DE HALETOS DE HIDROGÊNIO
Estereoquímica das reações:
Mecanismos das 
Reações de Adição
Características 
Principais Tipos de Reações
1. ADIÇÃO ELETROFÍLICA DE HALETOS DE HIDROGÊNIO
Em muito casos a hidroalogenação envolve a formação de um centro de 
quiralidade, por exemplo
Nesta reação um novo centro de quiralidade é formado.
Portanto, dois possíveis produtos (R e S) são esperados, representando um par de 
enantiômeros.
Centro de quiralidade
RS
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Temperatura pode modificar a estereoquímica
SYN
ANTI
R.T.
-78°C
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Mecanismos das 
Reações de Adição
Características 
Principais Tipos de Reações
1. ADIÇÃO ELETROFÍLICA DE HALETOS DE HIDROGÊNIO
O solvente atua como nucleófilo 
-OAc
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Competição nas reações de Adição Eletrofílica em alcenos.
Mecanismos das 
Reações de Adição
Características 
Principais Tipos de Reações
1. ADIÇÃO ELETROFÍLICA DE HALETOS DE HIDROGÊNIO
1. ADIÇÃO DE BROMETO DE HIDROGÊNIO VIA RADICALAR
 Ocorre na presença de luz ou calor
Anti-Markovinkov
radical mais estável
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ROOR
INICIAÇÃO
PROPAGAÇÃO
Etapa 1 
Etapa 2 
Etapa 3 
Etapa 4 
Mecanismos das 
Reações de Adição
Características 
Principais Tipos de Reações
• Primeiro é adicionado o 
Bromo
• E o H é adicionado no C 
mais substituído.
1. ADIÇÃO DE BROMETO DE HIDROGÊNIO VIA RADICALAR
Mecanismos das 
Reações de Adição
Características 
Principais Tipos de Reações
O HI e o HCl não podem ser usados em reações radicais, 
porque uma das etapas da reação radical, a iniciação é 
endotérmica, isso significa que a reação é desfavorável. 
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