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Equilibrio Químico 1 Se a taxa de pessoas que entram na água é igual à taxa de pessoas que saem da água, então o sistema está em equilíbrio! O número total de pessoas na praia e o número de pessoas na água permanecerão constantes, mesmo que os banhistas ainda estejam se movendo entre a areia e a água. .,m Crédito da imagem: penreyes no flickr, CC BY 2.0 2 Equilibrio O equilíbrio químico ocorre quando uma reação e sua reação inversa ocorrem na mesma velocidade. 3 Equilibrio H2(g)+I2(g)⇌2HI(g) Inicialmente, apenas a reação direta ocorre porque não HI não está presente. Assim que algun HI se forma, começa a se decompor novamente em H2 e I2. Gradualmente, a velocidade da reação direta diminui enquanto a velocidade da reação reversa aumenta. Eventualmente, a taxa de combinação H2 and I2 para produzir HI torna-se igual à taxa de decomposição de HI para H2 e I2. Quando as velocidades das reações direta e inversa se tornam iguais, a reação atingiu um estado de equilíbrio. O equilíbrio químico é o estado de um sistema em que a velocidade da reação direta é igual à velocidade da reação inversa. 4 5 Equilibrio À medida que um sistema se aproxima do equilíbrio, ocorrem as reações direta e inversa. No equilíbrio, as reações direta e inversa estão ocorrendo na mesma velocidade. 6 Equilibrio do Sistema Uma vez que o equilíbrio é alcançado, a quantidade de cada reagente e produto permanece constante. 7 Equilibrio do Sistema A taxa se torna igual A concentração se torna constante 8 A Constante de Equilibrio Reação direta Reação reversa Taxa Taxa Taxa = Kd [N2O4] Taxa = Kr [NO2] 2 9 A Constante de Equilibrio No equilibrio: taxa reação direta = taxa reação reversa Kd [N2O4] = Kr [NO2] 2 Kd = [NO2] 2 Kr = [N2O4] Constante de equlibrio Keq 10 A Constante de Equilibrio em geral: aA + bB ↔ cC + dD Constante de equlibrio Keq Keq = [C] c . [D]d [A]a . [B]b 11 A Constante de Equilibrio - exemplo 12 O equilibrio pode ser alcançado independente da direção da reação 13 O equilibrio pode ser alcançado independente da direção da reação 14 Qual a fórmula do equilibrio para essa reação? O equilibrio pode ser alcançado independente da direção da reação 15 O que significa o valor de K? K >> 1, a reação é favorecida na direçaõ do produto, ou seja, há predominância de produto no equilibrio. K <<1, a reação é favorecida na direção dos reagentes, ou seja, há predominância de reagente no equilíbrio. A magnitude de K indica até que ponto uma reação prossegue em direção ao produto a uma dada temperatura. 16 N2O4(g) 2NO2(g) N2O4(g) não tem core e NO2(g) é marrom No equilibrio 17 O dióxido de nitrogênio gasoso forma tetróxido de dinitrogênio de acordo com esta equação: 2NO2(g) ⇌ N2O4(g) Quando 0,10 mol NO2 é adicionado a um frasco de 1,0 L a 25°C, a concentração muda de modo que no equilíbrio, [NO2] = 0,016 M e [N2O4] = 0,042 M. Qual é o valor da constante de equilíbrio para a reação? 1.6×102 18 Para a reação 2SO2(g) + O2(g) ⇌ 2SO3(g) as concentrações no equilíbrio são [SO2] = 0,90 M, [O2] = 0,35 M e [SO3] = 1,1 M. Qual é o valor da constante de equilíbrio, Kc? Kc = 4.3 19 Dadas aqui estão as concentrações iniciais de reagentes e produtos para três experimentos envolvendo esta reação: CO(g) + H2O (g) ⇌ CO2(g) + H2(g) com Kc=0,64. Determine em que direção a reação prossegue quando atinge o equilíbrio em cada um dos três experimentos mostrados. Reagente/Produtos Experimento 1 Experimento 2 Experimento 3 [CO] 0.0203 M 0.011 M 0.0094 M [H2O] 0.0203 M 0.0011 M 0.0025 M [CO2] 0.0040 M 0.037 M 0.0015 M [H2] 0.0040 M 0.046 M 0.0076 M 20 Kc versus Kp:usando pressão parcial em vez de concentração • Quando um componente da reação é um gás, também podemos expressar a quantidade desse produto químico em equilíbrio em termos de sua pressão parcial. Quando a constante de equilíbrio é escrita com os gases em termos de pressão parcial, a constante de equilíbrio é escrita Kp 21 Kc versus Kp: usando pressão parcial em vez de concentração aA + bB ↔ Cc + dD a mols de A reage com b mols de B para produzi c mols de C e d mols de D Se soubermos a pressão parcial de cada componente.. 22 Conversão entre concentração de gás e pressão parcial Δn = mol de gás produto - mol de gás reagente 23 Exemplo 2N2 O5(g) ⇌ O2(g) + 4NO2(g) Pressão parcial de cada ocmponente a uma dada T: PN2O5 = 2 atm PO2 = 0,296 atm PNO2 = 1,70 atm Qual o Kp para essa reação? 0,618 24 Exemplo N2(g) + 3H2 (g) ⇌ 2NH3(g) O Kc da reação é 4,5x10 4 a 400K. Qual o Kp da reação na mesma temperatura? Δn = mol de gás produto - mol de gás reagente Δn = 2 mols de NH3 – (1 mol N2 + 3 mols H2) Δn = -2 mols gas R = 0,08314 L.bar/K.mol 41 25 Princípio de Le Chatelier Se um equilíbrio dinâmico é perturbado pela mudança das condições, a posição do equilíbrio muda para neutralizar a mudança para restabelecer o equilíbrio. Se uma reação química está em equilíbrio e experimenta uma mudança na pressão, temperatura ou concentração de produtos ou reagentes, o equilíbrio se desloca na direção oposta para compensar a mudança. 26 Princípio de Le Chatelier – mudança na concetração A + 2B ⇌ C + D ↑ [A]: Nesse caso, a posição de equilíbrio se moverá de modo que a concentração de A diminua novamente, reagindo-a com B para formar mais C e D. O equilíbrio se move para a direita 27 Princípio de Le Chatelier – mudança na pressão A (g) + 2B (g) ⇌ C (g) + D (g) se a pressão for aumentada, a posição de equilíbrio se moverá de modo que a pressão seja reduzida novamente. A pressão é causada por moléculas de gás batendo nas laterais do recipiente. Quanto mais moléculas no recipiente, maior será a pressão. O sistema pode reduzir a pressão reagindo de forma a produzir menos moléculas. 28 Princípio de Le Chatelier – mudança na pressão N2 + 3H2 ⇌ 2NH3 Se essa mistura for transferida de um frasco de 1,5 L para um frasco de 5 L, em que direção ocorre uma mudança líquida para retornar ao equilíbrio? Como o volume é aumentado (e, portanto, a pressão é reduzida), o deslocamento ocorre na direção que produz mais mols de gás. Para restaurar o equilíbrio, o deslocamento precisa ocorrer para a esquerda, na direção da reação inversa. 29 Princípio de Le Chatelier – mudança na temperatura 250kj é liberado A + 2B ⇌ C + D ∆H = -250kj/mol (exotérmica) Nesta reação, 250 kJ são liberados quando 1 mol de A reage completamente com 2 mols de B. A + 2B ⇌ C + D 250kj é absorvido 30 Princípio de Le Chatelier – mudança na temperatura 250kj é liberado Suponha que o sistema esteja em equilíbrio a 300°C e a temperatura aumente 500°C. Para esfriar, ele precisa absorver o calor extra adicionado. Pra qual direção a reação vai? A + 2B ⇌ C + D 250kj é absorvido 31 Princípio de Le Chatelier 2SO2(g) + O2(g) ⇌ 2SO3(g) O que acontecerá com o equilíbrio quando mais 2SO2 (g) for adicionado ao sistema? Adicionar mais reagentes desloca o equilíbrio na direção dos produtos; portanto, o equilíbrio se desloca para a direita. 32 Princípio de Le Chatelier 2SO2(g) + O2(g) ⇌ 2SO3(g) O que acontecerá com o equilíbrio quando o volume do sistema for diminuído? Diminuir o volume leva a um aumento na pressão que fará com que o equilíbrio se desloque para o lado com menos mols. Neste exemplo, há 3 mols no lado reagente e 2 mols no lado do produto, então o novo equilíbrio se deslocará para os produtos (para a direita). 33 Princípio de Le Chatelier N2(g) + O2(g) ⇌ 2NO(g) ΔH = 180.5kJ O que acontecerá com o equilíbrio quando a temperatura do sistema diminuir? ΔH positivo, então a reação é endotérmica no sentido direto. A remoçãode calor do sistema força o equilíbrio a se deslocar para a reação exotérmica, de modo que a reação inversa ocorrerá e mais reagentes serão produzidos. Endotérmica (absrove calor) 34 Princípio de Le Chatelier – Quociente da reação Q O princípio de Le Chatelier pode ser usado para prever mudanças nas concentrações de equilíbrio quando um sistema que está em equilíbrio é submetido a um estresse. A comparação de Q e K para uma dada reação nos diz em qual direção a reação precisa seguir para atingir o equilíbrio. Q = [C]c . [D]d [A]a . [B]b aA + bB ↔ Cc + dD 35 Quociente da reação Q 0 10-3 103 1 REAGENTE PRODUTOS Kc Q>K Para voltar ao equilibrio, a reação tende para a esquerda Q<K Para voltar ao equilibrio, a reação tende para a direita 36 Quociente da reação Q Q > K: sugere que temos mais produto presente do que teríamos no equilíbrio. Portanto, a reação tentará usar parte do produto em excesso e favorecer a reação inversa para atingir o equilíbrio. Q < K: a concentração dos reagentes é maior do que seria no equilíbrio. Para atingir o equilíbrio, a reação favorecerá a reação direta e tentará usar parte do reagente em excesso para produzir mais produto. Q = K: a reação está em equilíbrio 37 Quociente da reação Q – exemplo Dadas as seguintes concentrações, qual valor de Q? E, se K = 1,0, qual lado da reação é favorecido nesse valor de Q? CO(g) + H2O(g) ⇌ CO2(g) + H2(g) [CO]=[H2O]= 1.0M [CO2]=[H2]= 15M Q = [C]c . [D]d [A]a . [B]b 225 38 Quociente da reação Q – exemplo Encontre o valor de Q e determine qual lado da reação é favorecido. K= 0,5 CO(g) + H2O(g) ⇌ CO2(g) + H2(g) Q = [C]c . [D]d [A]a . [B]b 4.0 [CO] = 1M [H2O]= 1M [CO2] = 2M [H2]= 2M 39 NÃO TEM AULA DIA 19/04 Mas vou passar exercícios 40 EQUILÍBRIO HETEROGÊNIO Quando os produtos e reagentes de uma reação de equilíbrio formam uma única fase, seja gás ou líquido, o sistema é um equilíbrio homogêneo. Em contraste, um sistema cujos reagentes, produtos ou ambos estão em mais de uma fase é um equilíbrio heterogêneo, como a reação de um gás com um sólido ou líquido. 41 EQUILÍBRIO HETEROGÊNIO As concentrações de sólidos e líquidos são essencialmente constantes: valor de 1 As concentrações de líquidos e sólidos podem ser obtido dividindo a densidade do substância por sua massa molar - e ambos são constantes a temperatura constante. 42 EQUILÍBRIO HETEROGÊNIO Portanto, as concentrações de sólidos e líquidos não aparecem na expressão de equilíbrio 43 CO2(g) + C(s) ⇌ 2CO(g) Kp = (PCO) 2 (PCO2) EQUILÍBRIO HETEROGÊNIO • Escreva cada expressão para K para as seguintes reações de equilíbrio. 44 PCl3(l) + Cl2(g) ⇌ PCl5(s) Fe3O4(s) + 4H2(g) ⇌ 3Fe(s) + 4H2O(g) CaCO3(s) ⇌ CaO(s)+CO2(g) C6H12O6(s) + 6O2(g) ⇌ 6CO2(g)+6H2O(g atividade 1. O que significa quando uma reação é descrita como “atingindo o equilíbrio”? O que essa afirmação significa em relação às taxas de reação direta e reversa? O que essa afirmação significa em relação às quantidades ou concentrações dos reagentes e dos produtos? 45 Quando uma reação é descrita como "atingindo o equilíbrio", isso significa que a velocidade da reação direta é agora igual à velocidade da reação inversa. No que diz respeito às quantidades ou concentrações dos reagentes e dos produtos, não há alteração devido à taxa de reação direta ser igual à taxa de reação inversa. atividade É correto dizer que a reação “parou” quando atingiu o equilíbrio? Explique sua resposta e apoie-a com um exemplo específico. 46 Não é correto dizer que a reação "parou" quando atingiu o equilíbrio porque não é necessariamente um processo estático onde pode ser assumido que as taxas de reação se cancelam a zero ou são "paradas", mas em vez disso, um processo dinâmico no qual os reagentes são convertidos em produtos na mesma taxa que os produtos são convertidos em reagentes. Por exemplo, um refrigerante tem dióxido de carbono dissolvido no líquido e dióxido de carbono entre o líquido e a tampa que está constantemente sendo trocado entre si. O sistema está em equilíbrio e a reação que ocorre é CO2( g) + 2H2O( l ) ⇌H2CO3 atividade Por que o equilíbrio químico é descrito como um processo dinâmico? Descreva este processo no contexto de uma solução saturada de NaCl em água. O que está ocorrendo em um nível microscópico? O que está acontecendo em um nível macroscópico? 47 O equilíbrio químico é descrito como um processo dinâmico porque há um movimento no qual as reações direta e inversa ocorrem na mesma velocidade para atingir um ponto em que as quantidades ou concentrações dos reagentes e produtos não mudam com o tempo. O equilíbrio químico pode ser descrito em uma solução saturada de NaCl como no nível microscópico os íons Na+ e Cl− deixam continuamente a superfície de um cristal de NaCl para entrar na solução, enquanto ao mesmo tempo os íons Na+ e Cl− em solução precipitam na superfície. do cristal. No nível macroscópico, o sal pode se dissolver ou não, dependendo se o equilíbrio químico foi estabelecido. atividade Qual desses sistemas existe em estado de equilíbrio químico? • oxigênio e hemoglobina no sistema circulatório humano • cristais de iodo em um béquer aberto • a queima da madeira • a quantidade de C14 em um organismo em decomposição 48 Processo reversivel, portanto dinâmico Processo reversivel, portanto dinâmico Hb(aq)+4H2O(l)⇌Hb(O2)4(aq) . H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)