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PROGRAD / COSEAC - Gabarito 1 Prova de Conhecimentos Específicos QUÍMICA 1a QUESTÃO: (2,0 pontos) Sabe-se que 20,00 mL de uma solução de ácido acético (CH3CO2H) 0,1000 mol.L -1 foram titulados com NaOH 0,05 mol.L -1 . Considerando que a constante de ionização do ácido vale 1,00 x 10 -5 , calcule: a) o volume de NaOH necessário para que o ponto de equivalência seja alcançado; b) o pH: no início da titulação; no ponto de equivalência; quando o volume titulante (Vt) é cerca de 1,0% < volume do ponto de equivalência (Vpeq); após adição de 50,00 mL do titulante. Cálculos e resposta: a) Vpeq = (20,00 mL x 0,10 mol.L -1 /5,0x10 -2 mol.L -1 ) = 40,00 mL b) O pH: No início da titulação (Vt = 0,0 mL) [H3O + ] 2 = KaCa = 1,0 x 10 -6 mol.L -1 [H3O + ] = 1,0 x 10 -3 mol.L -1 pH = - log [H3O + ] = 3,00 No ponto de equivalência. Aqui a reação é completa e existe o sal formado (acetato de sódio) em meio aquoso. Este sal se dissocia da seguinte maneira: NaAc Na + (aq) + Ac - (aq) Ac - (aq) + H2O HAc + OH - Kb = Kw/Ka = [OH - ]/[Ac - ] [Ac - ] = (40,00 mL x 5,0x10 -2 /60,00 mL) = 3,3 x 10 -2 mol.L -1 [OH - ] = (Kw[Ac - ]/Ka) ½ = 7,1 x 10 -6 mol.L -1 pOH = 5,15 pH = 14,00 – 5,15 = 8,85 1.0% antes Vt = 39,60 mL pH = pKa + log Cs/Ca = 39,60 x 0,05/(20,00 x 0,10)-(39,60 x 0,05) pH = 6,99 Após adição de 50,00 mL de NaOH 0,05 mol.L -1 [OH - ] = (10,00 mL x 0,05 mol.L -1 /70,00 mL) = 7,1 x 10 -3 mol.L -1 pOH = 2,15 e pH = 14,0 – 2,15 = 11,85 PROGRAD / COSEAC - Gabarito 2 2a QUESTÃO: (2,0 pontos) Uma amostra de massa 0,3344 g contendo apenas NaHCO3 é dissolvida em água e titulada com 31,14 mL de uma solução de HCl. Na padronização da solução de HCl, 37,83 mL do ácido foram consumidos na titulação de 0,2001 g de Na2CO3, com ponto final indicado pelo metilorange. Pede-se informar, por meio de cálculos, o percentual de NaHCO3 na amostra original. 3a QUESTÃO: (2,0 pontos) Considere as seguintes misturas de ácido fraco e sua base conjugada: Soluções [HAc] [Ac - ] a 0.01 M 0,00010 M b 0,010 M 0,010 M c 0,00010 M 0,010 M Calcule a) o pH das soluções a, b e c, sabendo-se que Ka(HAc) = 1.82x10 -5 (pKa = 4.74); b) o pH após a adição de 0,5 mL de NaOH 0,010 M a 100,0 mL de cada uma destas soluções; c) a que conclusão se chega com base nos cálculos realizados? Cálculos e respostas: Cálculos e respostas: Na padronização do HCl, a seguinte reação toma parte: CO3 = + 2H + H2CO3 H2O + CO2 MHCl = 0,2001 g/(105,99/2 g moL -1 x 0,0378 L) = 0,0999 M Na determinação do NaHCO3,a seguinte reação toma parte: HCO3 - + H + H2CO3 H2O + CO2 O percentual de NaHCO3: % NaHCO3 = (0,0311 Lx0,0999 moL/L x 84,01 g.moL -1 .100)/0,3344 g = 78.15 % PROGRAD / COSEAC - Gabarito 3 3a QUESTÃO: (2,0 pontos) Considere as seguintes misturas de ácido fraco e sua base conjugada: Soluções [HAc] [Ac - ] a 0.01 M 0,00010 M b 0,010 M 0,010 M c 0,00010 M 0,010 M Calcule e indique: a) o pH das soluções a, b e c, sabendo-se que Ka(HAc) = 1.82x10 -5 (pKa = 4.74); b) o pH após a adição de 0,5 mL de NaOH 0,010 M a 100,0 mL de cada uma destas soluções; c) A que conclusão se chega com base nos cálculos realizados? Cálculos e respostas: Trata-se de solução tampão, portanto utiliza-se a seguinte expressão para o cálculo do pH: pH = pKa + log [Ac - ]/[HAc] Logo para a solução: a) pH = pKa + log [Ac - ]/[HAc] = 4.74 + log 0.00010/0.01 = 2.74 pH = pKa + log [Ac - ]/[HAc] = 4.74 + log 0.01/0.01 = 4.74 pH = pKa + log [Ac - ]/[HAc] = 4.74 + log 0.01/0.0001 = 6.74 b) pH = pKa + log [Ac - ]/[HAc] pH = pKa + log [Ac - ]/[HAc] = 4.74 + log 0.0001+5.0x10 -5 /0.01 – 5.0x10 -5 = 2.92 pH = 4.74 pH = 7.05 c) A adição de pequena quantidade de uma base a uma solução tampão faz com que o equilíbrio seja deslocado no sentido do ácido. Aumenta-se a concentração do ácido e simultaneamente, de modo igual, diminui-se a concentração do sal. Assim, a adição de (0.5 mL x 0.01 mol/L)/100.0 mL = 5.0x10 -5 mol/L faz com que o valor do pH sofra um aumento em comparação ao pH das soluções iniciais. A variação de volume na solução resultante é negligenciável. PROGRAD / COSEAC - Gabarito 4 4a QUESTÃO: (2,0 pontos) A reação de Friedel-Crafts (alquilação ou acilação de Friedel-Crafts, conforme o tipo) é um conjunto de reações de substituição eletrofílica. Essa reação ocorre na presença de um catalisador (ácido de Lewis) que auxilia na formação do eletrófilo. Com base na informação, represente a fórmula estrutural do produto formado na reação entre: a) Benzeno + 1-bromopropano na presença de AlCl3; b) Tolueno + cloreto de acetila na presença de ZnCl2. Cálculos e respostas: 5a QUESTÃO: (2,0 pontos) Flavorizantes são substâncias (naturais ou sintéticas) ou misturas que adicionadas a um alimento ou medicamento lhe conferem um sabor característico. Um grande número de ésteres possuem aromas e/ou sabores agradáveis, sendo usados como flavorizantes na forma pura ou misturada. Observe a tabela abaixo: Formiato de isobutila framboesa Heptanoato de pentila vinho Etanoato de isobutila morango Etanoato de benzila gardênia A redução dos ésteres mencionados na tabela, quando na presença de LiAlH4 seguida de neutralização, dá origem a álcoois. Represente a fórmula estrutural dos álcoois formados na redução dos ésteres citados. Cálculos e respostas: a) O b) O e O O http://pt.wikipedia.org/w/index.php?title=Substituic%C3%A3o_eletr%C3%B3fila&action=edit&redlink=1 http://pt.wikipedia.org/wiki/Subst%C3%A2ncia http://pt.wikipedia.org/wiki/Mistura http://pt.wikipedia.org/wiki/Alimento http://pt.wikipedia.org/wiki/Medicamento http://pt.wikipedia.org/wiki/Sabor http://pt.wikipedia.org/wiki/%C3%89ster PROGRAD / COSEAC - Gabarito 5 5a QUESTÃO: (2,0 pontos) Flavorizantes são substâncias (naturais ou sintéticas) ou misturas que adicionadas a um alimento ou medicamento lhe conferem um sabor característico. Um grande número de ésteres possuem aromas e/ou sabores agradáveis, sendo usados como flavorizantes na forma pura ou misturada. Observe a tabela abaixo: a) Formiato de isobutila framboesa b) Heptanoato de pentila vinho c) Etanoato de isobutila morango d) Etanoato de benzila gardênia A redução dos ésteres mencionados na tabela, quando na presença de LiAlH4 seguida de neutralização, dá origem a álcoois. Represente a fórmula estrutural dos álcoois formados na redução dos ésteres citados. Cálculos e respostas: a) CH3 e CH3-CH-CH20H CH3 b) CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-0H e CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-OH c) CH3-CH2-OH e CH3-CH-CH2-OH CH3 d) CH3-CH2-OH e CH2-OH O http://pt.wikipedia.org/wiki/Subst%C3%A2ncia http://pt.wikipedia.org/wiki/Mistura http://pt.wikipedia.org/wiki/Alimento http://pt.wikipedia.org/wiki/Medicamento http://pt.wikipedia.org/wiki/Sabor http://pt.wikipedia.org/wiki/%C3%89ster
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