Aula T5 - Oxidações e reduções 11 2022

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INTERCONVERSÃO DE GRUPOS FUNCIONAIS
(aula 4)
Reduções e oxidações:
ReduçãoOxidação
Ganho de ligações C-H
Perda de ligações C-O
C=O → C-O
C=N → C-N
C=C → C-C
Perda de ligações C-H
Ganho de ligações C-O
C-O → C=O
C-N → C=N
C-C → C=C
R
R
R
RR
R
O
R OH
O
R
OH
R
N
R
NH2
Rred.
red.
red. red.
red.
ox.
ox.
ox. ox.
ox.
red.
ox. NH
R
R
O
R
OH
R
O
R R
OH
R
O
RR
OH
RR
OH
O
R
OH
R
O
O
R
1
R
2 OH
R
1 OH
R
2
+
redução
redução
redução
redução
redução
(para obtenção de álcoois)REDUÇÕES mais comuns em Síntese de Fármacos
(para obtenção de aminas)REDUÇÕES mais comuns em Síntese de Fármacos
NH2
O
R
NH2R
NH
O
R R'
N
O
R R'
R''
NHR R'
NR R'
R''
C
NH
R
O
O
CH2CH3
CH3NHR
R NO2
R NH2
NCR
NH2
CH2
R
R N3 R NH2
+
OH CH2CH3
redução
redução
redução redução
redução
redução
redução
R
O
R
NH2 R'
O
R R'
NH2
RNH31.
2. redução
NH31.
2. redução
R
O
R
NH R'NH2 R'1.
2. redução
R
O
R
N R'
R''
NH R'
R''
1.
2. redução
NH2 R''1.
2. redução
NH R''
R'''
1.
2. redução
R'
O
R
R'
O
R
R'
NH
R
R''
R'
N
R
R'''
R''
R
O N R'
R''
R'''1.
2. redução
1.
2. reduçãoR'
O
R
N R'
R''
R'''
via aminação redutiva)
(para obtenção de aminasREDUÇÕES mais comuns em Síntese de Fármacos
Principais FORMAS de REDUÇÃO: Hidrogenação Catalítica ( )H2 + Pt, Pd ou Ni
CH2 CH2 CH3 CH3
H2-Pd/C
Exemplo:
NaBH4, NaCNBH3, LiAlH4
Mecanismo (adição de ânion hidreto em carbonila de aldeído ou cetona):
Exemplos:
Principais FORMAS de REDUÇÃO: Uso de Hidretos Metálicos: ( )
LiAlH4
NaBH4
NaCNBH3
N
R
R
O
R
O
R
R
O
R
O
R
O
R
N
R
H R
N
NH
R
R
OH
R
OH
R
R
OH
ROH
R
R
N
R
H R
NH2
R
R
R
H
R
H
RR
R
R
R
H
R
H
RR
NR
NH2R
O
NHR'
R
NHR'
R
O
OHR
OHR
O
OR'
R
OHR' +
OH
R
NH
R
RN
R
H
R
O
RR
OH
RR
OR OHR
O
ClR
OHR
O
ClR
OR
NO2R NH2R
O
RR OH
R
R
H2, Pd/C H2, Raney Ni
condições drásticas
ou
OK
OK
utilizar catalisador de Lindlar
OK
OK
OK
OK
OK
OK
OK
utilizar Pd parcialmente 
desativado
NÃO REAGE
condições drásticas
condições drásticas
LiAlH4 NaBH4
XR
CH3
R
X = haleto ou éster sulfonato
OK
NÃO REAGE
NÃO REAGE
NÃO REAGE
NÃO REAGE
NÃO REAGE
NÃO REAGE
NÃO REAGE
NÃO REAGE
OK
OK
OK
OK
NÃO REAGE
NÃO REAGE
NÃO REAGE
DIFÍCIL
DIFÍCIL
NÃO REAGE
NÃO REAGE
OK
OK
OK
OK
OK
OK
OK
OK
OK
OK
OK
utilizar hidreto de 
diisobutilalumínio
fenóis: OK
Síntese da Imatinib (Glivec®):
álcool secundário cetona
oxidação
redução
OXIDAÇÕES
O OH
OH
O OH
OH
O OH
O
O OH
OH
OCH3
O N
OH
OCH3
CH3
CH3
N
OH
OCH3
CH3
CH3
TRAMADOL
1
2 3
4
5
BrMg
OCH3
- Oxidação de alcoóis primários na obtenção de ácidos carboxílicos
- Oxidação de alcoóis primários na obtenção de aldeídos
Clorocromato de piridíneo (PCC)
OXIDAÇÕES
- Oxidação de aldeídos na obtenção de ácidos carboxílicos
- Oxidação de aldeídos na obtenção de ácidos carboxílicos (c/ reagente de Tollens)
OXIDAÇÕES
- Oxidação de aldeídos e cetonas com peroxiácidos (oxidação de Baeyer-Villiger)
OXIDAÇÕES
CrO3/H2SO4, 
H2CrO4, 
OK
R
R
H
R
H
H
H
H
H
OOH
R
H
R
H
R
O
R
HH
R
H
R
H
R
OH
R
HH
OH
R
OH
R
HH
OH
R
H
OO
R
H +
R
H
R
H
R
H
OO
R
H +
O
RR
OH
RR
O
RR
O
OR
R
O
R
OH
R
O
R OH
OH
R
O
R
O
R OH
PCC Ag2O, 
NH3
O
R O OH
KMnO4, OH
−
H2O
IO4
− O3, - 78 
oC O3, - 78 
oC
Zn, H2O H2O2
R
H
R
H
O
R OH
O
OH R
+
R
R
R
H
O
R R
O
OH R
+
OK
OK
OK
OK
OK
OK
OK
OK
OK (a frio)
OK
OK (a quente)
OK (a quente)OK
OK
OK
OK
OK (a quente)
OK
OK
OK
OK
EXERCÍCIOS
O
OH
material inicial
produto 1
OH
produto 2
produto 3
NH2
produto 4
NH2
produto 5
OHO
produto 6
OH
produto 7
O
O
O
material inicial
O
OH
O
OH
OH
O
O
produto 1
produto 2
produto 3
a) Identifique o tipo de reação (e sugira reagentes adequados) para as Etapas A e B
b) A Etapa E consiste em mais de uma reação. Sugira quais são estas reações e quais os reagentes 
necessários para cada uma delas