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COLÓIDES O QUE É: Coloides é o termo que usamos para designar os minerais secundários, minerais esses produzidos pelo intemperismo. O estado coloidal é muito comum na natureza, sempre que se tem partículas muito pequenas dispersas em algum meio, se tem então um estado coloidal, na natureza essas partículas são solidas dispersas no meio liquido. Por definição o estado coloidal tem uma superfície muito grande (superfície especifica), pois são partículas muito pequenas, então uma grama de argila tem uma superfície muito grande, isso faz com que esses materiais tenham uma grande atividade na natureza, participando de diversas reações. Exemplo, uma grama de argila pode ter 500m2 de superfície. Nos admitimos um limite de tamanho 0,002mm (diâmetro máximo das argilas) para esses matérias na natureza. Normalmente essas argilas estão formando agregado (com areias e etc.), porque se a argila estiver solta ela pode ser transportada pela água. A argila não é solúvel em água, quando se vê um rio barrento aquilo é argila suspensa; Quando a argila é transportada pela água, ela pode ir do horizonte A para o horizonte B; As argilas tem a sua estrutura muito parecida com as os filossilicatos. (estrutura cristalina em forma de placas). Os principais colóides dos solos são minerais e orgânicos. SOLOS MINERAIS AMORFOS E CRISTALINOS não têm um padrão de cristalização. Ex.: alofanas, possuem origem das cinzas de vulcânicas, as cinzas vão se depositando em alguns solos do mundo. Eles são muito heterogêneos e por isso é difícil de ser estudado. Sílica coloidal é formada por aglomerados de tetraedro de silício; (não se acumula no solo). ARGILAS SILICATADAS Possuem a estrutura parecida com as filossilicatos. Tem-se lâminas tetraédricas de Si compartilhando oxigênio, formando uma colmeia de tetraedro. Tem-se também, lâminas de Al ou Mg, se ligando uns aos outros pelo compartilhamento de oxigênio. Essas lâminas se juntam com as octaédricas formando então as argilas. Elas quebram em hexagonal por conta dos hexágonos da lâmina tetraédrica. Existe uma diferença muito importante do mineral secundário e do mineral primário. No mineral primário, nas micas podem ocorrer substituição isomórfica, por exemplo, na lâmina tetraédrica de silício poderia ter um Al ocupando o centro, o que gera uma carga negativa. No mineral primário está cristalizando no magma, então sempre que ocorre a substituição isomórfica, automaticamente aparecera um cátion para neutralizar a carga., porque todo mineral primário tem carga zero, essa é a condição de estabilidade do mineral na natureza. No mineral secundário (argilas) é diferente porque as argilas são formadas no solo, então quando ocorrer esse fenômeno isomórfico há um déficit de carga fazendo com que o solo e consequentemente a argila tenham com carga negativa., esse fato faz com que ela atraia (absorva) para sua superfície íons de carga positivas (cátions). Originam-se então o CTC, capacidade de troca catiônica, ou seja, é a capacidade que a argila tem de atrair carga positiva para a sua superfície. CAPACIDADE DE TROCA CATIÔNICA É uma reação de adsorção, muito comum na natureza e utilizada em processos industriais. O QUE É REAÇÃO DE ADORÇÃO? Toda vez que tiver uma parte positiva na superfície das partículas, ela vai atrair íons de carga negativa para essa superfície. Reação reversível; os íons em solução podem ser novamente adsorvidos pela planta ou perdidos por lixiviação. Essa reação é muito importante, porque por exemplo, se o Ca da figura for retido não haverá Ca disponível no meio e a planta não conseguirá aproveita-lo, entretanto ele vai estar protegido da lixiviação. Quando disponível no meio a planta pode aproveita-lo, em contra partida ele pode ser lixiviado. O solo armazena nutrientes para as plantas, esses nutrientes são solubilizados pela água para que a planta absorva os mesmos. Os íons solúveis estão sempre hidratados, ou seja, envoltos por uma molécula de água, devido à seu polo positivo e negativo; então, a agua vai envolver os cátions. Como essa atração é uma eletrostática, ela vai seguir a lei de Columb (quando maior a carga maior é a força de atração) Então uma argila com mais carga negativa vai atrair com mais força os cátions com carga +3 do que os de carga +2, que consequentemente será mais atraído do que os de carga +1. A lei de Columb também diz que quanto maior a distância, menor é a atração. Ou seja, quanto mais afastado o cátion estiver menor vai ser a sua concentração na superfície da argila, até atingir o equilíbrio com a solução do solo; em contra partida, quanto mais próximo estiver da superfície da argila maior será a concentração de cátions. Logo, os ânions vão se repelindo quanto menor for a distância da argila, logo sua concentração será baixa. Isso explica porque os nitratos são muito lixiviados, eles possuem carga negativa então não são retidos pelas argilas. 1- Estequiometria: é uma reação estequiométrica, as trocas catiônicas respeitam as quantidades de cargas Por isso que a unidade da CTC é a quantidade de carga que 1kg de argila consegue reter. cmolc/Kg (mol de carga) 2- Reversibilidade 3- Equilíbrio: há uma tendência em haver um equilíbrio entre a quantidade de um elemento solúvel com a quantidade adsorvida. N ≠ n – a quantidade adsorvida é muito superior do que há em solução Por exemplo, se o potássio é absorvido pelas plantas a concentração de potássio solúvel vai diminuir. Outro exemplo é a lixiviação, a chuva vai remover o potássio e sua concentração em solução vai diminuir, o que leva ao desequilíbrio. Isso faz com que as argilas fiquem estáveis no solo. 4- Seletividade: alguns ânions são adsorvidos com maior força do que outros. Quanto maior o número da carga e quanto menor o raio iônico hidratado, mais atraído pela argila esse cátion vai ser. Quanto maior o número de moléculas de água envolta dos cátions, menos atração ele vai ter porque a água vai diminuir essa carga do cátion. A serie liotrópica indica a preferência na atração de alguns íons pelas as argilas. O hidrogênio está na frente do Ca porque ele é um cátion muito pequeno, ele é apenas um próton. 5- Concentração ou ação da massa: quando há um aumento da concentração de um cátion em solução poderá deslocar outro de sua preferência. IMPORTÃNCIA DA CTC Diminui as perdas de cátions por lixiviação: são menos lixiviados que os em solução; Mantem o equilíbrio com a solução do solo: a quantidade de cátions adsorvidos é muito superior ao da solução. Quando há diminuição da concentração de íons na solução, as argilas se repõem, parte dos íons tóxicos ficam adsorvidos; Reserva de nutrientes para as plantas: quando a planta absorve nutrientes as argilas repõem; solos com maior CTC são mais férteis pois tem nutrientes para fornecer ao solo e plantas. Quando maior for a quantidade de argila, maior vai ser o CTC, porém depende do tipo da argila e da matéria orgânica; EXCEÇÃO: os solos salinos tem muita CTC, porém terá excesso de sais - que vai limitar o crescimento vegetal. ARGILAS 2:1 Possuem duas lâminas tetraédricas e uma octaédrica, exatamente igual aos filossilicatos. • A pirofilita Al4Si8O20(OH)4 sofre substituição isomórfica, o Mg entra no lugar do Al na lâmina octaédrica. Essa substituição gera déficit de carga, essas cargas são permanentes (estruturais) e não dependem do pH do meio. Atingem CTC de 80-100cmolc/Kg. Entre uma camada e outra de argila vou ter cátions hidratados (K, Na, Ca) por água. Essa é a única argila que deixa a água entrar e sair de suas camadas. Porque quando a água entrar nas outras argilas (coloides) não sai mais e a mesma se cristaliza no interior das camadas. Por isso ela é altamente expansiva. • Não existeMontmorilonita no Brasil e em climas tropicas. • É a única argila que possui elevada superfície especifica, isso porque além da área externa ela possui uma área interna, que é a distância de uma camada para outra. • São argilas de alta atividade, porque elas têm muita superfície, muita água e muita CTC. Possuem alta coesão e plasticidade. A coesão é a consistência do solo seco e a plasticidade é a consistência do solo úmido. • Sua formação ocorre com altas concentrações de Si e Mg. • Originam solos de maior fertilidade, mas de difícil mecanização. • É fácil de identifica-los em tem a forma de torrões e possuem rachaduras. • Possui mesma estrutura que a moscovita, na verdade são formadas a partir das micas, sob moderadas a elevadas concentrações de sílicas • Na região do Nordeste, em locais com menor precipitação da água da chuva, ocorrem solos com grande presença de argila 2:1, os vertissolos, com alta fertilidade natural, porém com grandes problemas de drenagem e limitações físicas • Vermiculita – são duas camadas de mica (biotita) separadas por películas de água com duas moléculas de espessura. • Formada em condições moderada de acidez, com remoção completa de K e Mg das intercamadas • A vermiculita expandida (aquecida em fornos) é utilizada em substratos para produção de mudas ARGILAS 2:2 • É um grupo muito raro na natureza, porque ela possui condições muito especificas para se formar. • Normalmente ela não predomina no solo., ela vai ocorrer sempre com as argilas 2:!. • Clorita (AlSi7)Mg6O20(OH)4.Mg6(OH)12 • Possui alta concentração de Mg e Si • Possui duas lâminas tetraédricas e duas lâminas octaédricas de Mg entre as camadas. Para conseguir esse Mg é preciso ter muita rocha com ferro-magnesiano e um ambiente muito favorável para que esse Mg não seja lixiviado • Ocorre substituição isomórfica na lâmina tetraédrica, ao invés de quatro Si vai ter três Si., isso vai gerar uma carga negativa e essa argila então vai ter CTC. • CTC permanente, porém menor que a montmorilonita. • As cloritas podem ser geradas por processos metamórficos • O que realmente predomina nos solos tropicas são as argilas 1:1 ARGILAS 1: 1 É predominante nos solos do Rio de Janeiro e grande parte da região nordeste. • Uma lâmina tetraédrica de Si e uma lâmina octaédrica de Al. Não possui substituição isomórfica, então não tem carga formada dentro da estrutura cristalina, ou seja, não tem carga estrutural. • As camadas se unem por pontes de hidrogênio. • O CTC dela não é formada por substituição isomórfica Estrutura com carga zero. Na parte de cima há uma polaridade negativa e embaixo polaridade positiva. Então a parte da polaridade positiva vai se juntar com a polaridade negativa através de ponte de hidrogênio • As pontes de hidrogênio são ligações fortes e isso faz com que as argilas sejam bastante resistentes ao intemperismo. • Os cristais delas são grandes por isso tem pouca superfície especifica • Tem pouca coesão e pouca plasticidade. Quando ela está seca ela não fica muito dura e quando está úmida ela não fica tão pegajosa quanto a montmorilonita. As argilas tem 1:1 CTC, tem carga, mas a carga dela é formada de forma diferente. Os cristais quando quebram (a borda da argila), então esses oxigênios da borda deveriam estar ligados a outro Al, mas não tem Al porque o cristal quebrou. Então os oxigênios do octaédrico vão formar carga negativa. Então se forma carga negativa na borda dos cristais quebrados. Se aparecer um hidrogênio, ele vai se ligar ao oxigênio que está gerando a carga negativa e vai neutraliza-lo. Se aumentar o pH do solo, adicionar OH através do calcário. Essas hidroxilas vão reagir com os hidrogênios e vão formar carga negativa. Por isso dizemos que é uma carga dependente do pH, ou seja, a CTC é variável. • Se o solo for muito ácido, vai haver muito hidrogênio. O hidrogênio vai se juntar com os oxigênios da argila e pode haver uma argila muito saturada de hidrogênio, com isso pode formar carga positiva. • Solos muito ácido formam argilas positivas. • Quando há alta concentrações de Si e Al, há ausência de Mg (através da lixiviação), o intemperismo e a remoção da Si vão favorecer a formação da caulinita. • Presente nos solos tropicais e subtropicais, origina solos de menor fertilidade. OXI-H IDRÓXIDO São materiais que não possuem tetraedro de si, apenas octaédrico de Al e Fe, característicos de ambientes altamente intemperados. Gisita Al4(OH)12 OU Al(OH)3 Limonita Fe2O3.3H2O - amarela Goetita Fe4O4(OH)4 ou FeOOH - amarela Boemita Al2O3.3H2O Hematita Fe2O3 - vermelhas Magnetita Fe3O4 (pedra imã) – cinza escuro Todas essas formulas são consequência das diversas formas de polimerização dos octaédricos de Fe e Al. Os óxidos são formados sob condições de intensa precipitação e lixiviação; Os latossolos são exemplos de solo oxi- hidróxido; Podem correr grandes depósitos sedimentares destes matérias, que são usados na mineração, como por exemplo bauxita (hidróxido de Al), hematita (óxido de Fe) e cassiterita (óxido de estanho). Os óxidos tem estrutura cristalina e formam cristais pequenos; Pouca coesão e pouca plasticidade, favorece a mecanização; Os óxidos possuem forte coloração que facilita a sua identificação, então no sistema brasileiro de solos identificamos os latossolos pela cor. Os latossolos roxos são mais férteis que os latossolos vermelhos, que são mais férteis que o amarelo; Não possuem substituição isomórfica porque não contém Si na sua composição; Não tem CTC por substituição isomórfica, mas ele também vai formar CTC na borda dos cristais. A carga é variável com o pH do solo, como nas argilas 1:1 Solos com muito pouco nutriente disponível pra planta, porque o valor da CTC é muito baixo. Os óxidos podem ter carga negativa, positiva e zero. Isso varia de acordo com o pH do solo; então, existe um pH em que as cargas positivas e negativas se equivalem, conhecidas como PCZ (ponto de carga zero). Se o solo estiver acima de 5,5 tem-se solos com carga negativa, se estiver abaixo, tem predomínio de carga positiva. O problema em ter um solo rico em carga positiva é que ele vai atrair ânions, como por exemplo os fosfatos, isso gera a CTA (capacidade de troca aniônica). A adsorção de ânions é irreversível. O problema está no fato do fosfato ter uma afinidade muito grande com os óxidos de Al e Fe, então o fosforo precipita junto com eles. Quando isso acontece o fosforo se perde, porque a planta não consegue absorver esse nutriente. • pH muito baixo há predomínio de cargas positivas e geram a CTA (capacidade de troca aniônica); • os óxidos tem baixo CTC; • latossolo acontece no Cerrado e na Amazônia, são solos de baixa fertilidade; • calcário aumenta o pH, diminui a acidez e a toxidade por Al. COLÓIDES ORGÂNICOS Corresponde ao humus, que é a matéria orgânica estabilizada, já foi parcialmente decomposta pelos microorganismos. Então é o material orgânico que não sofre mais decomposição. Não é um material cristalino; normalmente suas moléculas são de coloração escura. Os humus também tem carga CTC, as cargas originadas principalmente da dissociação de radicais carboxílicos e fenólicos, que podem liberar um hidrogênio e gerar carga negativa. As cargas são dependentes do pH do solo, possuem os maiores CTC. Tem alto poder tampão justamente por que possui muitos radicais livres, então não há muita alteração do pH. Possui baixa coesão e plasticidade. Tem muita retenção de água. Ele é o único que pode ser influenciado pelo ser humano devido o manejo, pelo clima e pela adição de matéria orgânica. Os climas tropicais, com elevada temperatura e precipitação, favorecem a decomposição da matéria orgânica e dificultam a sua acumulação nos solos. (analisede solubilidade feita em laboratório) O ácido fúlvicos é solúvel, possui moléculas menores e fácil de se decompor. O ácido húmico é pouco solúvel, possui moléculas maiores e é difícil de se decompor e a Humina é insolúvel, possui moléculas muito grandes e praticamente não dá pra se decompor. CTC o solo vem da soma da CTC da matéria orgânica com o CTC da argila.
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