IC-370-topico-6-reacoes-ionicas_C-2

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Reações iônicas em 
Química Orgânica - C
IC 370 // Química Orgânica I
DQO // Inst. Química
• SN1 pode ocorrer com rearranjos
• Rearranjos são reações químicas onde a conectividade dos átomos no 
reagente difere da conectividade dos átomos nos produtos
• Carbocátions podem sofrer reações de deslocamento 1,2 quando o 
produto for um carbocátion mais estável 
• Deslocamentos 1,2 de metaneto também podem ocorrer
Exercício: proponha o mecanismo 
para explicar este rearranjo
• Se um carbocátion 1º ou 2º estiver vizinho a um carbono terciário, ocorrerá 
um deslocamento 1,2 de hidreto formando um carbocátion 3º 
• Se um carbocátion 1º ou 2º estiver vizinho a um carbono quaternário, 
ocorrerá um deslocamento 1,2 de metaneto (-CH3) formando um carbocátion
3º 
• Em resumo: grupos menores tendem a migrar com mais facilidade (i.e.: 
hidreto migra preferencialmente sobre metaneto)
SN1
• Resumindo
• SN1 ocorre em duas etapas
• Etapa de formação do C+ é lenta (e determinante) e unimolecular sendo 
dependente apenas da concentração de substrato
• Carbocátions apresentam hibridização sp2
• Carbocátions são mais estáveis quanto mais substituídos
• Carbocátions podem sofrer rearranjos do tipo deslocamento 1,2 para formar 
intermediários mais substituídos (e estáveis)
• Nestes rearranjos, pode ocorrer migração de H- (hidreto) ou grupos alquil (em 
geral, migra preferencialmente o grupo menor)
E2
• Eliminação bimolecular
• Velocidade depende da conc. de substrato e de base
• Também chamada de eliminação beta (o Hidrogênio removido está ligado no 
carbono vizinho ou beta ao grupo abandonador)
• O mecanismo tem apenas uma etapa
Inclusive: por que chamar de 
base e não de nucleófilo?
Mecanismo
• O mecanismo é concertado
• A remoção do Hidrogênio, formação da ligação dupla e saída do grupo 
abandonador são simultâneas
• A energia de ativação de uma E2 é maior que a de uma SN2
• O Hidrogênio a ser removido deve ser antiperiplanar (ângulo de diedro 180o) 
em relação ao grupo abandonador
O 1-butano, do jeito que está 
representado, está na conformação 
correta?
• Produtos Zeitsev e Hoffmann
28% 72%