HENRIQUE VIDAL_ED2

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Segundo Estudo Dirigido – Q Analítica II – 2023/1 
 
Volumetria de Precipitação e gravimetria - Equilíbrio Químico e Curvas de 
Titulação 
 
A quantificação de um ânion hipotético Y que precipita com prata como Ag2Y, com Kps 1,0x10-
10, pode ser realizada através da argentimetria ou gravimetria por precipitação. A partir da 
afirmativa pede-se: 
 
a) Os equilíbrios envolvidos, balanço de carga, balanços de massa e a equação química 
balanceada para o sistema, além da equação do volume de titulante gasto em função 
da concentração das espécies, considerando a titulação pela técnica direta. 
 
 
2 AgNO3(aq) + Na2Y(aq) Ag2Y(s) + 2 NaNO3(aq) 
 
 
 
 Ag2Y(s) 2 Ag+ + Y2- 
 
 
Balanço de Carga: 
[Na+] + [Ag+] = 2 [Y2-] + [NO3-] 
2 [X2+] + [Ag+] = 2 [Y2-] + [NO3-] 
 
Balanço de Massa: 
 
[Na+] = 
2 [𝑁𝑎2𝑌].𝑉𝑎𝑙𝑖𝑞
𝑉𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
 ; [NO3-] = 
[𝐴𝑔𝑁𝑂3].𝑉𝑎𝑙𝑖𝑞
𝑉𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
 ; [X2+] = 
[𝑋𝑌].𝑉𝑎𝑙𝑖𝑞
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
; [NO3-] = 
[𝐴𝑔𝑁𝑂3].𝑉𝑎𝑙𝑖𝑞
𝑉𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
 
 
 
2 [𝑁𝑎2𝑌].𝑉𝑎𝑙𝑖𝑞
𝑉𝑎𝑙𝑖𝑞+ 𝑉𝑇𝑖𝑡
 + [Ag+] = 2 [Y2-] + 
[𝐴𝑔𝑁𝑂3].𝑉𝑇𝑖𝑡
𝑉𝑎𝑙𝑖𝑞+ 𝑉𝑇𝑖𝑡
 
 
VTit = Valiq x 
2 [𝑁𝑎2𝑌]+[𝐴𝑔
+]−2 [𝑌2−]
[𝐴𝑔𝑁𝑂3]+2 [𝑌
2−]−[𝐴𝑔+
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
Equilíbrio de Solubilidade 
 
 
 
b) Construa a curva de titulação, a partir da equação desenvolvida. Considere a 
concentração de titulante e titulado como 0,1 mol L-1 e o volume de alíquota títulada 
de 20,00 mL. Envie a planilha via e-mail. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
c) Para um sal do tipo KZ, que reage com prata formando um precipitado AgZ com Kps 
1x10-10, construa a curva de titulação, apresente o gráfico e discuta sobre a 
solubilidade dos produtos de reação e o formato da curva de titulação. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
0,00
1,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
pY2-
VT
Titulação AgNO3 X Na2Y
0,0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
0 10 20 30 40 50
Curva de titulação AgNO3 x KZ
 
 
 
 
d) Para verificar a possibilidade de aplicação do método de Mohr, construa a curva de 
solubilidade (log [Ag+] x p(ânion) para as espécies Y2-, Z-, Cl-, OH- e CrO42-. 
Apresente os cálculos empregados e envie a planilha via e-mail. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
e) A partir do gráfico apresentado, discuta se é possível a utilização do íon cromato como 
indicador do ponto final para as espécies Y2- e Z-, com base no conceito de 
precipitação fracionada 
 
 
Na precipitação fracionada, os haletos monovalentes são quantitativamente 
precipitados no ponto de equivalência, com um leve excesso de nitrato de prata, 
dando uma cor vermelha intensa que pode indicar o ponto final. Pode-se dizer que 
é possível usar íons cromato como indicadores para a espécie Z= porque a curva 
de solubilidade está na faixa levemente básica, enquanto na espécie Y2- a curva 
está na faixa ácida, o que permitiria a conversão de íons cromato em ácido crômico 
para evitar sua precipitação com cromato de prata. 
 
 
 
 
 
 
 
1 
0
2
4
6
8
10
12
14
-1,2 -1 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4
p
[â
n
io
n
]
log[Ag+]
Curva de solubilidade
p[Y2-] p[Z-] p[Cl-] p[OH-] p[CrO42-]
 
 
 
 
f) Estime o erro de titulação para a análise sabendo que a concentração de íons cromato 
em solução nas imediações do PE é de 2x10-3 mol L-1. Use o gráfico e a curva de 
titulação para tal. 
 
 
 
 
g) Discuta, com base nas curvas de solubilidade, se a análise gravimétrica pode ser 
conduzida em meio alcalino. 
 
 
A análise gravimétrica em meios muito básicos é impraticável, pois no método de 
Mohr e Fajans isso levaria à formação de hidróxido de prata e, portanto, óxido de 
prata, que não é o precipitado de interesse, mas no método de Volhard mostrou 
que trabalhar em uma faixa que não é totalmente ácida resulta na conversão do 
indicador tiocianato férrico em hidróxido férrico. As curvas indicam que a análise 
não ocorrerá em um meio fortemente alcalino. 
 
 
 
 
h) Discuta, com base nas curvas de solubilidade, se as espécies Z- e Cl- podem ser 
interferentes na análise gravimétrica. 
 
As Espécies Z- e Cl- podem interferir gravimetricamente, dependendo das 
condições específicas do método e dos compostos envolvidos. A presença de Z- 
pode formar complexos solúveis com analitos ou precipitados, dificultando sua 
separação e levando à perda de analitos durante a filtração e lavagem do 
precipitado. Isso pode levar a uma subestimação da quantidade real de analito 
presente. Os íons Cl- também podem interferir em algumas análises gravimétricas, 
pois os analitos formam precipitados insolúveis com os íons cloreto. Nesse caso, 
o excesso de cloro compete com o analito para formar um precipitado. 
 
 
 
Prof. Michelle Costa