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Livro Digital Aula 11 – Equilíbrio Químico Fuvest 2021 Professor Prazeres Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 2 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Sumário Introdução ............................................................................................................... 3 1. Características do Equilíbrio Químico. .................................................................. 3 2. Constante de Equilíbrio. ....................................................................................... 5 Montando A Equação Da Constante de equilíbrio (Kc ou Keq) ............................................... 5 Equação De Equilíbrio Em Função Das Pressões Parciais. ..................................................... 7 Calculando As Concentrações Das Substâncias Em Um Equilíbrio Químico. ......................... 8 3. Deslocamento do Equilíbrio. .............................................................................. 13 Concentração ....................................................................................................................... 13 Temperatura ........................................................................................................................ 15 Pressão ................................................................................................................................. 15 4. Já Caiu na Fuvest ................................................................................................ 18 5. Já Caiu nos Principais Vestibulares ..................................................................... 27 6. Gabarito Sem Comentários ................................................................................ 37 7. Questões Resolvidas E Comentadas ................................................................... 37 8. Considerações Finais das Aulas .......................................................................... 68 Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 3 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br INTRODUÇÃO A partir de agora o pré-requisito de um dos assuntos mais importantes para os vestibulares. O equilíbrio na Química é dividido em equilíbrio químico e equilíbrio iônico, sendo este último, o mais importante. Porém, é de real importância que estude essa aula com muita atenção. Are you ready? 1. CARACTERÍSTICAS DO EQUILÍBRIO QUÍMICO. Algumas reações químicas são fenômenos reversíveis, ou seja, os reagentes formam os produtos e os produtos formam os reagentes. A reação de formação dos produtos é chamada de sentido direto, enquanto o processo inverso é chamado de sentido inverso. Em um sistema fechado, a reação de produção da amônia é realizada pelo consumo de nitrogênio e hidrogênio em uma reação reversível: 1 𝑁2(𝑔) + 3 𝐻2(𝑔) 𝑠𝑒𝑛𝑡𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑖𝑟𝑒𝑡𝑜 → 2 𝑁𝐻3(𝑔) 1 𝑁2(𝑔) + 3 𝐻2(𝑔) 𝑠𝑒𝑛𝑡𝑖𝑑𝑜 𝑖𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑜 ← 2 𝑁𝐻3(𝑔) Representação: 1 N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) Durante a reação de formação de NH3, as quantidades de N2 e H2 diminuem com o tempo até um valor que permanece constante. A quantidade de amônia aumenta, com o decorrer do tempo, até atingir um valor constante. Perceba que a partir do momento em que a reação entra em equilíbrio as concentrações dos reagentes e produtos permanecem constante. Portanto, o equilíbrio químico ocorre quando as velocidades das reações direta e inversa são iguais. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 4 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Velocidadedireta = Velocidadeinversa Em outras palavras, a reação química encontra-se em equilíbrio quando a taxa de consumo dos reagentes é igual a taxa de consumo dos produtos. As reações direta e inversa continuando ocorrendo mesmo após atingido o equilíbrio químico. As características de um equilíbrio químico, em um sistema fechado, a temperatura constante: - Reação reversível. - Velocidade direta é igual a velocidade inversa. - As concentrações das espécies químicas permanecem constantes. (UNITAU SP/2019) O gráfico abaixo representa a variação da concentração de reagentes (C1) e produtos (C2) ao longo do tempo. Com relação a esse gráfico, assinale a alternativa CORRETA. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 5 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br a) A velocidade da reação na ordem direta e inversa é igual nessa reação, apesar de as concentrações não se igualarem no equilíbrio (t2). b) Nem em t1, nem em t2, a reação atingiu o equilíbrio, pois as concentrações não se igualaram. c) Em t2, a velocidade de formação do produto é maior em relação a sua reação na ordem reversa. d) A reação estava em equilíbrio no tempo 0, porque a concentração de reagentes foi maior em relação à concentração de produtos. e) A constante de equilíbrio da reação (K) é independente da temperatura. Comentários: Julgando os itens, tem-se: a) Certo. A partir do t2 a reação encontra-se em equilíbrio químico, ou seja, as taxas direta e inversa são iguais. A evidência, no gráfico, que ocorre a igualdade nas taxas direta e inversa está na estabilização das concentrações das substâncias da reação. b) Errado. Não há necessidade em igualar as concentrações no momento do equilíbrio químico. A igualdade ocorre nas velocidades das reações direta e inversa. c) Errado. Em t2, a velocidade de formação do produto é igual a sua reação na ordem reversa, porque se encontra no equilíbrio químico. d) Errado. A reação estava em equilíbrio a partir do t2. e) Errado. A temperatura é o único fator que altera o valor da constante de equilíbrio (Kc). Gabarito: A 2. CONSTANTE DE EQUILÍBRIO. MONTANDO A EQUAÇÃO DA CONSTANTE DE EQUILÍBRIO (KC OU KEQ) Partindo da reação de formação da amônia através do consumo de N2 e H2, que é uma reação química elementar. Uma reação química em equilíbrio químico é determinada quando as velocidades diretas e inversas são iguais. 1 N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) Vd = kd · [N2]1 · [H2]3 Vi = ki · [NH3]2 Sabendo que no equilíbrio químico, Vd = Vi, tem-se: Vd = Vi 𝑘𝑑 · [𝑁2] 1 · [𝐻2] 3 = 𝑘𝑖 · [𝑁𝐻3] 2 Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 6 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br 𝑘𝑑 𝑘𝑖 = [𝑁𝐻3] 2 [𝑁2] 1 · [𝐻2] 3 A razão de kd/ki é chamada de constante de equilíbrio químico(Keq) ou constante cinética(Kc). 𝐾𝑐 = [𝑁𝐻3] 2 [𝑁2] 1 · [𝐻2] 3 Simplificadamente, a constante de equilíbrio é determinada por: 𝐾𝑐 = [𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜]𝑥 [𝑅𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒]𝑦 ↑ Kc ↑proporção de produto Lembrando que o único fator capaz de alterar a constante de equilíbrio é a temperatura. Equilíbrios homogêneos Exemplos de equações das constantes de equilíbrio para diversas equações químicas em sistemas fechados: N2O2 (g) ⇌ 2 NO (g) 1 H2 (g) + 1 C2 (g) ⇌ 2 HC (g) CO (g) + 2 H2 (g) ⇌ CH3OH (g) 𝐾𝑐 = [𝑁𝑂]2 [𝑁2𝑂2] 1 𝐾𝑐 = [𝐻𝐶𝑙]2 [𝐻2] 1 · [𝐶𝑙2] 1 𝐾𝑐 = [𝐶𝐻3𝑂𝐻] 1 [𝐶𝑂]1 · [𝐻2] 2 Quando uma substância é o solvente e o reagente/produto da reação, a sua concentração na solução é praticamente constante, pois a quantidade consumida ou formada na reação é bem menor que a quantidade presente como solvente no sistema. Portanto, quando ocorre esse caso, substitui- se por outra constante. 1 H2SO4 (aq) + 2 H2O () ⇌ 2 H+ (aq) + SO42- (aq) 1 NH3 (aq) + H2O () ⇌ NH4+ (aq) + OH- (aq) 𝐾𝑐 = [𝐻+]2 · [𝑆𝑂4 −2] [𝐻2𝑆𝑂4] 1 · [𝐻2𝑂] 2 𝐾𝑐 · [𝐻2𝑂] 2 = [𝐻+]2 · [𝑆𝑂4 −2] [𝐻2𝑆𝑂4] 1 𝐾𝑎 = [𝐻+]2 · [𝑆𝑂4 −2] [𝐻2𝑆𝑂4] 1 𝐾𝑐 = [𝑁𝐻4 +] · [𝑂𝐻−] [𝑁𝐻3] · [𝐻2𝑂] 𝐾𝑐 · [𝐻2𝑂] = [𝑁𝐻4 +] · [𝑂𝐻−] [𝑁𝐻3] 𝐾𝑏 = [𝑁𝐻4 +] · [𝑂𝐻−] [𝑁𝐻3] Perceba que a água, nas duas reações apresentadas, é o reagente e o solventeda reação, por isso, a multiplicação da sua concentração e a constante forma um novo valor representado por outra constante. As constantes de equilíbrio de ácidos em água são chamadas de constantes ácidas (Ka), enquanto as das bases são chamadas de constantes básicas (Kb). Por enquanto não se preocupe com Ka e Kb, pois serão estudados na aula de equilíbrios iônicos. Atente-se para retirar da equação quando a substância participante da reação também for o solvente dela. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 7 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Equilíbrios heterogêneos A quantidade de partículas de sólidos é fixa. Cada sólido apresenta um empacotamento característico com densidade definida. A densidade (d) e a concentração ([ ]), em mol/L, de sólidos puros são relacionadas por: 𝐝𝐞𝐧𝐬𝐢𝐝𝐚𝐝𝐞 = 𝐦𝐚𝐬𝐬𝐚 𝐯𝐨𝐥𝐮𝐦𝐞 [ ] = 𝐧 𝐯𝐨𝐥𝐮𝐦𝐞 𝐧 = 𝐦𝐚𝐬𝐬𝐚 𝐦𝐚𝐬𝐬𝐚 𝐦𝐨𝐥𝐚𝐫 [ ] = n volume [ ] = massa massa molar volume [ ] = densidade · volume massa molar volume [ ] = densidade massa molar Para um sólido puros, a densidade e a massa molar são valores constantes, logo, os sólidos puros também não são inseridos nas equações de equilíbrio químico. Somente os estados físicos: gasoso, aquoso e líquido (quando não é o solvente), são adicionados na equação da constante de equilíbrio. Exemplos: 2 C (s) + O2 (g) → 2 CO (g) 2 A (s) + 3 Cu2+ (aq) → 3 Cu (s) + 2 A3+ (aq) 𝐾𝑐 = [𝐶𝑂]2 [𝑂2] 𝐾𝑐 = [𝐴𝑙+3]2 [𝐶𝑢+2]3 EQUAÇÃO DE EQUILÍBRIO EM FUNÇÃO DAS PRESSÕES PARCIAIS. Para sistemas gasosos em equilíbrio químico, a constante de equilíbrio pode ser expressa em relação às pressões parciais de cada gás e é representada por Kp. Exemplos das equações de Kp. 1 N2 (g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3 (g) CaCO3 (s) ⇌ CaO(s) + CO2 (g) 𝐾𝑝 = 𝑃𝑁𝐻3 2 𝑃𝑁2 1 · 𝑃𝐻2 3 𝐾𝑝 = 𝑃𝐶𝑂2 Na expressão de Kp somente as substâncias, no estado físico gasoso, são listadas. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 8 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br O Kp e o Kc são relacionados pela seguinte fórmula: 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 · (𝑅𝑇) ∆𝑛 Sendo: Constante Universal dos Gases (R), Temperatura em Kelvin (T) e Δn (número de mols dos produtos gasosos – número de mols dos reagentes gasosos. Exemplos: 1 N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) CaCO3 (s) ⇌ CaO (s) + CO2 (g) 𝐾𝑝 = 𝑃𝑁𝐻3 2 𝑃𝑁2 1 · 𝑃𝐻2 3 𝐾𝑝 = 𝑃𝐶𝑂2 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 · (𝑅𝑇) 2−4 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 · (𝑅𝑇) 1−0 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 (𝑅𝑇)2 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 · (𝑅𝑇) CALCULANDO AS CONCENTRAÇÕES DAS SUBSTÂNCIAS EM UM EQUILÍBRIO QUÍMICO. A partir da utilização da equação da constante de equilíbrio, é possível determinar as concentrações das espécies no equilíbrio químico ou o valor da constante de equilíbrio. É importante frisar que as concentrações que podem ser usadas na fórmula devem ser as concentrações expressas no equilíbrio, portanto, muito cuidado com a sua leitura e procure essa informação no texto. Caso a concentração da substância indicada na questão não seja a do equilíbrio químico, deve-se montar a seguinte tabela: A (g) ⇌ B (g) + C (g) Início: Reagiu/Formou: Equilíbrio: Os valores utilizados na tabela devem ser escritos em mol/L para Kc ou em atm para o Kp. Exemplo Em um recipiente fechado de 2 litros contendo inicialmente 2 mol de I2 e 2 mol de H2. Após atingir o equilíbrio químico, percebeu a presença de HI no sistema. Sabendo que o Kc dessa reação é igual a 100, determina-se a concentração de cada espécie no equilíbrio químico. H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g) Início: 1 mol/L 1 mol/L 0 Reagiu/Formou: ? ? ? Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 9 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Equilíbrio: ? ? ? Como sabemos do valor da Kc, adota-se como x a quantidade consumida de alguma substância consumida ou formada e aplica-se o cálculo estequiométrico em função de x. H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g) Início: 1 mol/L 1 mol/L 0 Reagiu/Formou: x x 2 x Equilíbrio: ? ? ? Completa-se a tabela sabendo que a quantidade no equilíbrio dos reagentes é calculada por quantidade inicial menos a quantidade consumida, enquanto a quantidade no equilíbrio do produto é igual a quantidade inicial mais a quantidade formada. H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g) Início: 1 mol/L 1 mol/L 0 Reagiu/Formou: x x 2 x Equilíbrio: (1 – x) mol/L (1 – x) mol/L 2x mol/L Substituindo os valores das espécies no equilíbrio na equação da constante de equilíbrio: 𝐾𝑐 = [𝐻𝐼]2 [𝐻2] · [𝐼2] 100 = (2𝑥)2 (1 − 𝑥) · (1 − 𝑥) 102 = (2𝑥)2 (1 − 𝑥)2 10 = 2𝑥 1 − 𝑥 𝑥 = 0,833 Completando a tabela, tem-se: H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g) Início: 1 mol/L 1 mol/L 0 Reagiu/Formou: 0,833 0,833 2 · 0,833 Equilíbrio: (1 – x) mol/L (1 – x) mol/L 2x mol/L Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 10 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g) Início: 1 mol/L 1 mol/L 0 Reagiu/Formou: 0,833 0,833 2 · 0,833 Equilíbrio: 0,167 mol/L 0,167 mol/L 1,666 mol/L (FM Petrópolis RJ/2019) O Níquel tetracarbonilo, Ni(CO)4, é um complexo organometálico incolor que representa um versátil reagente. É extremamente venenoso e sua toxicidade e volatilidade à temperatura ambiente o fez ganhar o apelido de “morte líquida”. Ni (s) + 4 CO (g) Ni(CO)4 (g) Os equilíbrios heterogêneos apresentam reagentes e produtos em fases diferentes e, partindo de 0,6 mols de Ni(s) e CO(g) em um recipiente de um litro, constatou-se que, ao se atingir o equilíbrio químico numa dada temperatura, a concentração da espécie CO, em quantidade de matéria, estabilizou-se em 0,2 mol·L–1. A constante de equilíbrio (Kc) desse processo será, em (mol·L–1) –3, a) 75,5 b) 375 c) 62,5 d) 416,7 e) 50 Comentários: Montagem inicial: Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 11 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Sabendo que a quantidade consumida de CO é de 0,4 mol/L e que a proporção de CO e Ni(CO)4 é de 4:1, tem-se: Gabarito: C (FCM MG/2018) Em um balão de 10 litros foram colocados 10 mols do gás formaldeído e aquecido a 773 K. Um estado de equilíbrio foi atingido com os gases formaldeído, hidrogênio e monóxido de carbono. No equilíbrio, registrou-se a presença de 0,20 mol/L do gás mais volátil. O valor da constante de equilíbrio na temperatura do experimento é: a) 0,04 b) 0,05 c) 0,07 d) 13,2 Comentários: A reação encontrada é representada por: CH2O (g) ⇌ CO (g) + H2 (g) Ni (s) + 4 CO (g) ⇌ Ni(CO)4 (g) Início: X 0,6 mol/L 0 Reagiu/Formou: X ? ? Equilíbrio: Concentração constante porque é um sólido 0,2 mol/L ? Ni (s) + 4 CO (g) ⇌ Ni(CO)4 (g) Início: X 0,6 mol/L 0 Reagiu/Formou: X 0,4 mol/L 0,1 mol/L Equilíbrio: Concentração constante porque é um sólido 0,2 mol/L 0,1 mol/L 𝐾𝑐 = 0,1 𝑚𝑜𝑙/𝐿 (0,2 𝑚𝑜𝑙/𝐿)4 = 62,5 Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 12 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Sabendo que o formaldeído apresentava a concentração de 1 mol/L (10 mols em 10 litros), calcula-se a concentração das espécies no equilíbrio químico. O gás mais volátil é aquele que apresenta menor temperatura de ebulição. Quanto menor a polaridade e menor a massa molar, maior a volatilidade. Logo, o gás mais volátil é o H2. Sabendo que a quantidade inicial de H2 era 0 e a quantidade no equilíbrio é de 0,2 mol/L e a proporção de CH2O, CO e H2 é, respectivamente, 1:1:1, completa-se a tabela: Gabarito: B (FPS PE/2018) Considere uma mistura de PC5, PC3 e C2, em equilíbrio a 227 °C, de acordo com a equação: PC5(g) PC3(g) + C2(g) As concentrações de PC3 e C2 são 0,01 mol/L e 0,30 mol/L, respectivamente.Sabendo que Kc = 0,006 na mesma temperatura, calcule a concentração de PC5 nesse equilíbrio. a) 0,10 mol/L b) 0,20 mol/L c) 0,30 mol/L d) 0,40 mol/L CH2O (g) ⇌ CO (g) + H2 (g) Início: 1 mol/L 0 0 Reagiu/Formou: ? ? ? Equilíbrio: ? ? 0,2 mol/L CH2O (g) ⇌ CO (g) + H2 (g) Início: 1 mol/L 0 0 Reagiu/Formou: - 0,2 mol/L 0,2 mol/L 0,2 mol/L Equilíbrio: 0,8 mol/L 0,2 mol/L 0,2 mol/L 𝐾𝑐 = [𝐶𝑂] · [𝐻2] [𝐶𝐻2𝑂] 𝐾𝑐 = 0,2 𝑚𝑜𝑙/𝐿 · 0,2 𝑚𝑜𝑙/𝐿 0,8 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝐾𝑐 = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝐿 Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 13 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br e) 0,50 mol/L Comentários: Para calcular a concentração de PC5 no equilíbrio químico, não é necessário determinar as quantidades iniciais e consumidas/formadas no processo. Sabendo que o valor de Kc é de 0,006, calcula-se: A concentração de PC5, no equilíbrio químico, é de 0,5 mol/L. Gabarito: E 3. DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO. Um sistema em equilíbrio químico tende a permanecer nessa condição, se as condições encontradas não sofrerem alteração. Quando um sistema em equilíbrio é interferido por uma condição externa, este tende a minimizar os efeitos sofridos. Essa minimização dos efeitos é denominada de deslocamento do equilíbrio químico ou princípio de Le Chatelier. Princípio de Le Chatelier: quando alterada a concentração ou temperatura ou pressão de um sistema em equilíbrio químico, o sistema se deslocará no sentido de contrariar a alteração sujeita. A seguir serão apresentadas as principais causas que deslocam uma condição de equilíbrio: concentração, temperatura e pressão. CONCENTRAÇÃO Em uma reação em equilíbrio químico, ao acrescentar mais de uma espécie, o número de colisões dessa substância com as demais será favorecido. Analogamente, ao retirar uma espécie de um equilíbrio químico, o número de colisões dessa espécie será desfavorecido. Para o seguinte equilíbrio químico: N2 (g) + H2 (g) ⇌ NH3 (g), promovem-se as alterações: PC5(g) PC3(g) + C2(g) Início: ? ? ? Reagiu/Formou: ? ? ? Equilíbrio: x 0,01 mol/L 0,30 mol/L 𝐾𝑐 = [𝑃𝐶𝑙3] · [𝐶𝑙2] [𝑃𝐶𝑙5] 0,006 = 0,01 · 0,30 [𝑃𝐶𝑙5] [𝑃𝐶𝑙5] = 0,5 Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 14 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Alteração Causa Efeito Conclusão Adição de reagente Adição de H2 Aumento da probabilidade de choques efetivos entre N2 e H2. Favorecimento, inicial, de formação dos produtos. Desloca o equilíbrio químico para o sentido de formação dos produtos. Remoção de reagente Remoção de H2 Diminuição da probabilidade de choques efetivos entre N2 e H2. Diminuição na taxa de formação dos produtos, logo, aumenta na formação dos reagentes. Desloca o equilíbrio químico para o sentido de formação dos reagentes. Adição de produto Adição de NH3 Aumento da probabilidade de choques efetivos entre as moléculas de NH3. Favorecimento, inicial, de formação dos reagentes. Desloca o equilíbrio químico para o sentido de formação dos reagentes. Remoção de produto Remoção de NH3 Diminuição da probabilidade de choques efetivos entre as moléculas de NH3. Diminuição na taxa de formação dos produtos, logo, aumenta na formação dos produtos. Desloca o equilíbrio químico para o sentido de formação dos produtos. Princípio de Le Chatelier: Concentração A adição de uma substância: desloca o equilíbrio para o sentido oposto. A retirada de uma substância: desloca o equilíbrio para o mesmo oposto. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 15 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br TEMPERATURA A temperatura é diretamente proporcional ao grau de agitação das partículas. Quanto maior a temperatura, maior a agitação das partículas e, consequentemente, maior o número de choques entre as partículas. Ao aumentar a temperatura de uma reação química, a velocidade das reações do sentido direto e indireto aumentam. Porém, a alteração na temperatura, modifica o valor da constante de equilíbrio e, assim, constrói uma nova proporção entre as concentrações dos reagentes e produtos. Em uma reação química reversível, um dos sentidos da reação é endotérmico, enquanto o outro sentido, necessariamente, é exotérmico. O aumento da temperatura acelera os dois sentidos, mas o aumento da disponibilidade de energia no sistema, favorece o sentido de absorção de energia (sentido endotérmico). Analogamente, a diminuição de temperatura, prejudica o sentido endotérmico e o equilíbrio se desloca para o sentido exotérmico. Considere a seguinte reação genérica de sentido direto endotérmico: A + B + energia ⇌ C Princípio de Le Chatelier: Temperatura O aumento de temperatura: desloca o equilíbrio para o sentido endotérmico. A diminuição de temperatura: desloca o equilíbrio para o sentido exotérmico. PRESSÃO A influência da pressão, em um sistema em equilíbrio, somente desloca o equilíbrio químico se houver participação de gases. O aumento da pressão força as partículas a se agruparem, enquanto a diminuição da pressão fornece maior liberdade para as partículas. Portanto, o aumento da pressão desloca o equilíbrio para o sentido de menor volume gasoso, enquanto a diminuição da pressão desloca para o sentido de maior volume gasoso. Considere a seguinte reação química: 1 N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) Como os gases estão no mesmo meio reacional, encontram-se sob mesma pressão e temperatura. Assim, o volume de um gás é diretamente proporcional ao número de mols. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 16 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Princípio de Le Chatelier: Pressão O aumento da pressão: desloca o equilíbrio para o sentido de menor volume gasoso. A diminuição da pressão: desloca o equilíbrio para o sentido de maior volume gasoso. A adição de um gás inerte a um sistema gasoso em equilíbrio químico não desloca o equilíbrio químico. A adição de um gás inerte ao sistema não altera a pressão dos gases envolvidos, portanto, não altera a quantidade de choques efetivos no sistema. (UNITAU SP/2019) A reação química de esterificação consiste em uma reação reversível entre um ácido carboxílico e álcool, com eliminação de água, e a reação inversa é a hidrólise. Com base na reação química esquematizada acima, analise os itens I a IV apresentados abaixo. I. Variando a proporção ácido/álcool, isto é, adotando excesso de um dos reagentes, é possível deslocar o equilíbrio da reação química. II. Os fatores que influenciam a reação química de esterificação são o excesso de um dos reagentes e o uso de catalisadores, como o H2SO4 e HC. III. Os catalisadores provocam a diminuição do rendimento na reação de esterificação. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 17 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br IV. A utilização de ácidos minerais como catalisadores é uma desvantagem, pois têm potencial para provocar a corrosão de equipamentos metálicos. Após ler os itens acima, classifique-os em verdadeiro (V) ou falso (F) e assinale a alternativa que apresenta a sequência de CORRETA. a) V, V, V e F b) F, V, V e F c) F, F, V e F d) V, V, F e V e) V, F, F e V Comentários: Julgando os itens, tem-se: I. Certo. O aumento ou diminuição da concentração das espécies químicas influencia no número de choques entre as partículas e, assim, desloca o equilíbrio químico. II. Certo. O excesso influencia no deslocamento do equilíbrio químico, aumentando a quantidade de produto formado. A utilização do catalisador não altera o rendimento da reação, mas acelera o estabelecimento do equilíbrio químico. III. Errado. Os catalisadores não alteram a proporção de reagentes consumidos e produtos formados. IV. Certo. A utilização de ácidos fortes, elevada concentraçãode íons H+, reage com metais encontrados em equipamentos eletrônicos tais como alumínio e ferro. Gabarito: D (FPS PE/2019) Considere a reação endotérmica de formação de hidrazina (N2H4), de acordo com a equação abaixo. 2H2(g) + N2(g) N2H4(g) É possível deslocar o equilíbrio no sentido direto através do(a): a) aumento da pressão por redução do volume do reator. b) diminuição da temperatura do reator. c) aumento da pressão por adição de gás inerte. d) remoção de qualquer quantidade de hidrogênio em excesso. e) adição de um catalisador no reator. Comentários: Julgando os itens, tem-se: Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 18 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br a) Certo. O aumento da pressão desloca o equilíbrio químico para o lado de menor volume. O somatório de mols dos reagentes é maior que o dos produtos, logo, os produtos apresentam o menor volume. Assim, ↑ pressão desloca para o ↓ volume. b) Errado. A diminuição de temperatura desfavorece o sentido endotérmico e, assim, formaria menos produto. c) Errado. A adição de um gás inerte não influencia na pressão dos gases participantes da reação, logo, não desloca equilíbrio químico. d) Errado. A remoção de gás hidrogênio desfavorece o sentido direto e desloca o equilíbrio químico para o sentido inverso. e) Errado. A adição de um catalisador acelera a reação, mas não desloca o equilíbrio químico. Gabarito: A 4. JÁ CAIU NA FUVEST 1. (FUVEST SP/2013) A uma determinada temperatura, as substâncias HI, H2 e I2 estão no estado gasoso. A essa temperatura, o equilíbrio entre as três substâncias foi estudado, em recipientes fechados, partindo- se de uma mistura equimolar de H2 e I2 (experimento A) ou somente de HI (experimento B). Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 19 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Pela análise dos dois gráficos, pode-se concluir que a) no experimento A, ocorre diminuição da pressão total no interior do recipiente, até que o equilíbrio seja atingido. b) no experimento B, as concentrações das substâncias (HI, H2 e I2) são iguais no instante t1. c) no experimento A, a velocidade de formação de HI aumenta com o tempo. d) no experimento B, a quantidade de matéria (em mols) de HI aumenta até que o equilíbrio seja atingido. e) no experimento A, o valor da constante de equilíbrio (K1) é maior do que 1. 2. (FUVEST SP/2004) A transformação de um composto A em um composto B, até se atingir o equilíbrio (A⇌B), foi estudada em três experimentos. De um experimento para o outro, variou-se a concentração inicial do reagente A ou a temperatura ou ambas. Registraram-se as concentrações de reagente e produto em função do tempo. Com esses dados, afirma-se: Com esses dados, afirma-se: Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 20 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br I. Os experimentos 1 e 2 foram realizados à mesma temperatura, pois as constantes de equilíbrio correspondentes são iguais. II. O experimento 3 foi realizado numa temperatura mais elevada que o experimento 1, pois no experimento 3 o equilíbrio foi atingido em um tempo menor. III. A reação é endotérmica no sentido da formação do produto B. Dessas afirmações, a) todas são corretas. b) apenas I e III são corretas. c) apenas II e III são corretas. d) apenas I é correta. e) apenas II é correta. 3. (FUVEST SP/2017) A hemoglobina (Hb) é a proteína responsável pelo transporte de oxigênio. Nesse processo, a hemoglobina se transforma em oxi-hemoglobina (Hb(O2)n). Nos fetos, há um tipo de hemoglobina diferente da do adulto, chamada de hemoglobina fetal. O transporte de oxigênio pode ser representado pelo seguinte equilíbrio: Hb + nO2 Hb(O2)n, em que Hb representa tanto a hemoglobina do adulto quanto a hemoglobina fetal. A figura mostra a porcentagem de saturação de Hb por O2 em função da pressão parcial de oxigênio no sangue humano, em determinado pH e em determinada temperatura. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 21 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br A porcentagem de saturação pode ser entendida como: Com base nessas informações, um estudante fez as seguintes afirmações: I. Para uma pressão parcial de O2 de 30 mmHg, a hemoglobina fetal transporta mais oxigênio do que a hemoglobina do adulto. II. Considerando o equilíbrio de transporte de oxigênio, no caso de um adulto viajar do litoral para um local de grande altitude, a concentração de Hb em seu sangue deverá aumentar, após certo tempo, para que a concentração de Hb(O2)n seja mantida. III. Nos adultos, a concentração de hemoglobina associada a oxigênio é menor no pulmão do que nos tecidos. É correto apenas o que o estudante afirmou em a) I. b) II. c) I e II. d) I e III. e) II e III. Note e adote: pO2 (pulmão) > pO2 (tecidos). 4. (FUVEST SP/2012) A isomerização catalítica de parafinas de cadeia não ramificada, produzindo seus isômeros ramificados, é um processo importante na indústria petroquímica. A uma determinada temperatura e pressão, na presença de um catalisador, o equilíbrio CH3CH2CH2CH3(g) ⇌ (CH3)2CHCH3(g) n-butano isobutano é atingido após certo tempo, sendo a constante de equilíbrio igual a 2,5. Nesse processo, partindo exclusivamente de 70,0 g de n-butano, ao se atingir a situação de equilíbrio, x gramas de n-butano terão sido convertidos em isobutano. O valor de x é a) 10,0 100 ]Hb[])O(Hb[ ])O(Hb[ saturação de % n2 n2 + = Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 22 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br b) 20,0 c) 25,0 d) 40,0 e) 50,0 5. (FUVEST SP/2011) Em um funil de separação, encontram-se, em contato, volumes iguais de duas soluções: uma solução aquosa de I2, de concentração 0,1 · 10–3 mol/L, e uma solução de I2 em CC4, de concentração 1,0 · 10–3 moI/L. Considere que o valor da constante KC do equilíbrio l2(aq) ⇌ l2(CCl4) é igual a 100, à temperatura do experimento, para concentrações expressas em moI/L. Assim sendo, o que é correto afirmar a respeito do sistema descrito? a) Se o sistema for agitado, o I2 será extraído do CC4 pela água, até que a concentração de I2 em CC4 se iguale a zero. b) Se o sistema for agitado, o I2 será extraído da água pelo CC4, até que a concentração de I2 em água se iguale a zero. c) Mesmo se o sistema não for agitado, a concentração de I2 no CC4 tenderá a aumentar e a de I2, na água, tenderá a diminuir, até que se atinja um estado de equilíbrio. d) Mesmo se o sistema não for agitado, a concentração de I2 na água tenderá a aumentar e a de I2, no CC4, tenderá a diminuir, até que se atinja um estado de equilíbrio. e) Quer o sistema seja agitado ou não, ele já se encontra em equilíbrio e não haverá mudança nas concentrações de I2 nas duas fases. 6. (FUVEST SP/2008) Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 23 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Certas quantidades de água comum (H2O) e de água deuterada (D2O) – água que contém átomos de deutério em lugar de átomos de hidrogênio – foram misturadas. Ocorreu a troca de átomos de hidrogênio e de deutério, formando-se moléculas de HDO e estabelecendo-se o equilíbrio (estado I) H2O + D2O ⇌ 2 HDO As quantidades, em mols, de cada composto no estado I estão indicadas pelos patamares, abaixo, no diagrama. Depois de certo tempo, mantendo-se a temperatura constante, acrescentou-se mais água deuterada, de modo que a quantidade de D2O, no novo estado de equilíbrio (estado II), fosse o triplo daquela antes da adição. As quantidades, em mols, de cada composto envolvido no estado II estão indicadas pelos patamares, abaixo, no diagrama. A constante de equilíbrio, nos estados I e II, tem,respectivamente, os valores a) 0,080 e 0,25 b) 4,0 e 4,0 c) 6,6 e 4,0 d) 4,0 e 12 e) 6,6 e 6,6 7. (FUVEST SP/2005) O Brasil produz, anualmente, cerca de 6 ∙ 106 toneladas de ácido sulfúrico pelo processo de contacto. Em uma das etapas do processo há, em fase gasosa, o equilíbrio 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) KP = 4,0 ∙ 104 que se estabelece à pressão total de P atm e temperatura constante. Nessa temperatura, para que o valor da relação Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 24 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br seja igual a 6,0 ∙ 104, o valor de P deve ser: x = fração em quantidade de matéria (fração molar) de cada constituinte na mistura gasosa KP = constante de equilíbrio a) 1,5 b) 3,0 c) 15 d) 30 e) 50 8. (FUVEST SP/2004) A reação de esterificação do ácido etanoico com etanol apresenta constante de equilíbrio igual a 4, à temperatura ambiente. Abaixo estão indicadas cinco situações, dentre as quais apenas uma é compatível com a reação, considerando-se que a composição final é a de equilíbrio. Qual alternativa representa, nessa temperatura, a reação de esterificação citada? 22 3 O 2 SO 2 SO xx x X= Y= Z= W= Hidrogênio Carbono Oxigênio Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 25 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br 9. (FUVEST SP/2002) Considere os equilíbrios abaixo e o efeito térmico da reação da esquerda para a direita, bem como a espécie predominante nos equilíbrios A e B, à temperatura de 175 °C. O equilíbrio A foi estabelecido misturando-se, inicialmente, quantidades estequiométricas de N2(g) e H2(g). Os equilíbrios B e C foram estabelecidos a partir de, respectivamente, N2O4 e MgCO3 puros. A tabela abaixo traz os valores numéricos das constantes desses três equilíbrios, em função da temperatura, não necessariamente na mesma ordem em que os equilíbrios foram apresentados. As constantes referem-se a pressões parciais em atm. Logo, as constantes K1, K2 e K3 devem corresponder, respectivamente, a K1 K2 K3 10. (FUVEST SP/2001) No equilíbrio A ⇌ B, a transformação de A em B é endotérmica. Esse equilíbrio foi estudado, realizando-se três experimentos. equilíbrio efeito térmico espécie predominante exotérmica endotérmica NH (g) NO (g) a. b. c. N (g) + 3H (g) 2NH (g) N O (g) 2NO (g) MgCO (s) MgO(s) + CO (g) endotérmica 2 33 3 2 2 4 2 2 100 1,5 . 10 1,1 . 10 3,9 . 10 175 3,3 . 10 2,6 . 10 2,4 250 3,0 . 10 1,2 . 10 6,7 . 10 t / C K K K1 2 3 1 2 2 -2 -5 3 -3 -1 o a. b. b. d. e. K K K B C A A C B C B A B A C C A B 321 Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 26 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Experimento Condições X a 20 °C, sem catalisador Y a 100 °C, sem catalisador Z a 20 °C, com catalisador O gráfico abaixo mostra corretamente as concentrações de A e de B, em função do tempo, para o experimento X. Examine os gráficos abaixo. Aqueles que mostram corretamente as concentrações de A e de B, em função do tempo, nos experimentos Y e Z são, respectivamente, a) I e II. b) I e III. c) II e I. d) II e III. e) III e I. 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A Conc. Tempo B 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A Conc. Tempo B III I II 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A Conc. Tempo B III I II 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A Conc. Tempo B III I II Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 27 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br 11. (FUVEST SP/2002) Galinhas não transpiram e, no verão, a frequência de sua respiração aumenta para resfriar seu corpo. A maior eliminação de gás carbônico, através da respiração, faz com que as cascas de seus ovos, constituídas principalmente de carbonato de cálcio, se tornem mais finas. Para entender tal fenômeno, considere os seguintes equilíbrios químicos: Ca2+ (aq) + CO32- (aq) ⇌ CaCO3 (s) CO32- (aq) + H2O () ⇌ HCO3- (aq) + OH- (aq) HCO3- (aq) + H2O () ⇌H2CO3 (aq) + OH- (aq) H2CO3 (aq) ⇌ CO2 (g) + H2O () Para que as cascas dos ovos das galinhas não diminuam de espessura no verão, as galinhas devem ser alimentadas a) com água que contenha sal de cozinha. b) com ração de baixo teor de cálcio. c) com água enriquecida de gás carbônico. d) com água que contenha vinagre. e) em atmosfera que contenha apenas gás carbônico. 5. JÁ CAIU NOS PRINCIPAIS VESTIBULARES 12. (FMABC SP/2015) Considere o equilíbrio químico abaixo: A (g) + B (g) ⇌ 2 C (g) + D (g) Em um recipiente de 1 litro, foram misturados 0,5 mol de A e 0,5 mol de B. Depois de algum tempo, o sistema atingiu o equilíbrio, e o número de mol de C foi 0,5. O valor da constante de equilíbrio é: a) 0,125 b) 0,25 Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 28 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br c) 0,5 d) 1 13. (UFPB/2013) A reforma de hidrocarbonetos, em presença de vapor, é a principal via de obtenção de hidrogênio de alta pureza. Esse processo envolve diversas etapas, incluindo a conversão de monóxido em dióxido de carbono. Na indústria, essa etapa remove o monóxido de carbono residual e contribui para o aumento da produção de hidrogênio. A equação da reação reversível de conversão do CO e o gráfico da variação da concentração desses reagentes e produtos, em função do tempo, estão apresentados a seguir: CO (g) + H2O (g) ⇌ H2(g) + CO2(g) Considere que ocorre um aumento da concentração dos reagentes, deslocando o equilíbrio dessa reação. Nesse contexto, a variação da concentração dos reagentes e produtos em função do tempo, qualitativamente, é descrita pelo gráfico: a) b) c) d) e) Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 29 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br 14. (FM Petrópolis RJ/2019) O Níquel tetracarbonilo, Ni(CO)4, é um complexo organometálico incolor que representa um versátil reagente. É extremamente venenoso e sua toxicidade e volatilidade à temperatura ambiente o fez ganhar o apelido de “morte líquida”. Disponível em: <https://pt.wikipedia.org/ wiki/N%C3%ADquel_tetracarbonilo>. Acesso em: 10 jul. 2018. Adaptado. Ni(s) + 4 CO(g) ⇌ Ni(CO)4(g) Os equilíbrios heterogêneos apresentam reagentes e produtos em fases diferentes e, partindo de 0,6 mols de Ni(s) e CO(g) em um recipiente de um litro, constatou-se que, ao se atingir o equilíbrio químico numa dada temperatura, a concentração da espécie CO, em quantidade de matéria, estabilizou-se em 0,2 mol·L–1. A constante de equilíbrio (Kc) desse processo será, em (mol·L–1) –3, a) 75,5 b) 375 c) 62,5 d) 416,7 e) 50 15. (Fac. Israelita de C. da Saúde Albert Einstein SP/2017) O trióxido de enxofre (SO3) é obtido a partir da reação do dióxido deenxofre (SO2) com o gás oxigênio (O2), representada pelo equilíbrio a seguir. 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g) ΔH0 = -198 kJ A constante de equilíbrio, KC, para esse processo a 1000 °C é igual a 280. A respeito dessa reação, foram feitas as seguintes afirmações: I. A constante de equilíbrio da síntese do SO3 a 200 °C deve ser menor que 280. II. Se na condição de equilíbrio a 1000 °C a concentração de O2 é de 0,1 mol·L–1 e a concentração de SO2 é de 0,01 mol·L–1, então a concentração de SO3 é de 2,8 mol·L–1. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 30 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br III. Se, atingida a condição de equilíbrio, o volume do recipiente for reduzido sem alteração na temperatura, não haverá alteração no valor da constante de equilíbrio, mas haverá aumento no rendimento de formação do SO3. IV. Essa é uma reação de oxirredução, em que o dióxido de enxofre é o agente redutor. Estão corretas apenas as afirmações: a) II e IV. b) I e III. c) I e IV. d) III e IV. 16. (ACAFE SC/2017) Considere os seguintes equilíbrios químicos hipotéticos e suas respectivas constantes de equilíbrio (K) sob temperatura de 400K. 2A(g) + 3B2(g) ⇌ 2 AB3(g) KI AB3(g) + B2(g) ⇌ AB5(g) KII 2A(g) + 5B2(g) ⇌ 2AB5(g) KIII Assinale a alternativa que melhor representa o valor de KIII: a) KIII = 2.KI.KII b) KIII = 2.KI + KII c) KIII = KI.(KII)2 d) KIII = (KI)2 + KII 17. (Fac. Direito de São Bernardo do Campo SP/2017) A síntese da amônia (NH3) a partir dos gases nitrogênio (N2) e hidrogênio (H2) é uma reação de grande importância para a indústria de fertilizantes e explosivos. O processo adotado ainda hoje foi desenvolvido pelos alemães Haber e Bosch no início do século XX, diminuindo a dependência da Alemanha do salitre (KNO3) importado principalmente do Chile. A reação pode ser representada pelo equilíbrio N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g) O rendimento de formação de amônia em função da temperatura e da pressão está representado no gráfico a seguir. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 31 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Industrialmente, a amônia é obtida sob pressão de 100 a 250 atm e temperatura entre 400 e 500 °C. Sobre a síntese da amônia foram feitas as seguintes afirmações: I. Trata-se de um processo exotérmico. II. Em uma mesma temperatura, o aumento da pressão aumenta a constante de equilíbrio de formação da amônia. III. Nas condições adotadas pela indústria, a porcentagem de amônia presente na mistura em equilíbrio é de aproximadamente 60 %. IV. Em temperaturas baixas, a reação é muito lenta devido à alta energia de ativação do processo, tornando a condição desvantajosa financeiramente. Estão corretas apenas as afirmações: a) I e III. b) II e III. c) I e IV. d) II e IV. 18. (FMABC SP/2018) Considere os seguintes equilíbrios existentes numa solução de comprimido antiácido efervescente. CO32- (aq) + H2O () ⇌ HCO3- (aq) + OH– (aq) HCO3- (aq) + H2O () ⇌ H2CO3 (aq) + OH– (aq) H2CO3 (aq) ⇌ H2O () + CO2 (g) Essa solução, ao entrar em contato com o suco gástrico estomacal, provocará a) aumento da produção do CO2 (g) sem alteração do pH estomacal. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 32 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br b) aumento do pH estomacal e diminuição da produção de CO2 (g). c) aumento do pH estomacal e aumento da produção de CO2 (g). d) diminuição do pH estomacal e diminuição da produção de CO2 (g). e) diminuição do pH estomacal e aumento da produção de CO2 (g). 19. (FCM PB/2018) Ambientalistas do mundo todo tem alertado sobre os perigos do aquecimento global e a emissão de gás carbônico na atmosfera. O derretimento das calotas polares e o processo de branqueamento dos corais tem sido usados como parâmetros para acompanhar este fenômeno. O motivo para o branqueamento dos corais está diretamente ligado à temperatura das águas. Quando ficam em regiões mais quentes, as algas alojadas em pequenos poros existentes nos corais começam a produzir substâncias químicas tóxicas ao coral. Para se defender, o cnidário expulsa as algas, expondo o exoesqueleto branco de carbonato de cálcio. Branqueamento de corais na costa australiana. Fonte: https://www.biologiatotal.com.br/ blog/o+branqueamento+dos+corais-341.html O carbonato de cálcio do exoesqueleto dissolve-se em contato com a água e com o gás carbônico dissolvido. Tal dissolução do carbonato de cálcio fragiliza a base que os corais utilizam para se fixar, provocando a morte. A equação química em equilíbrio deste fenômeno é mostrada a seguir: CaCO3 (s) + CO2 (g) + H2O () Ca2+ (aq) + 2HCO3– (aq) Levando em consideração a equação acima, marque a alternativa correta relacionada com os fatores que afetam o equilíbrio desse bioma. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 33 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br a) Um aumento da temperatura global, incluído a do oceano, desloca o equilíbrio para a esquerda. b) Uma diminuição da temperatura dos oceanos favorece a dissolução do CaCO3(s). c) A dissolução do CaCO3(s) não afeta a vida marinha. d) Um aumento na emissão de CO2 na atmosfera e sua dissolução na água do mar provoca dissolução de mais CaCO3(s). e) O aquecimento global não compromete o equilíbrio deste bioma. 20. (UFJF MG/2017) Segundo o princípio de Le Châtelier, se um sistema em equilíbrio é submetido a qualquer perturbação externa, o equilíbrio é deslocado no sentido contrário a esta perturbação. Assim, conforme o sistema se ajusta, a posição do equilíbrio se desloca favorecendo a formação de mais produtos ou reagentes. A figura abaixo mostra diferentes variações no equilíbrio da reação de produção de amônia de acordo com a perturbação que ocorre. Em quais tempos verifica-se um efeito que desloca o equilíbrio favorecendo os reagentes? N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g) a) t1, t2, t6 b) t1, t4, t6 c) t2, t3, t4 d) t3, t4, t5 e) t3, t5, t6 21. (UECE/2019) O dióxido de carbono pode ser formado a partir da reação do monóxido de enxofre com o oxigênio expressa pela equação não balanceada: Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 34 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br CO(g) + O2(g) ⇌ CO2(g). Assinale a opção que representa corretamente o efeito provocado pela retirada de dióxido de carbono. a) A concentração de CO(g) aumenta mais do que a concentração de O2(g). b) A concentração de CO(g) diminui mais do que a concentração de O2(g). c) As concentrações de CO(g) e de O2(g) não se alteram. d) As concentrações de CO(g) e de O2(g) diminuem igualmente. 22. (UECE/2017) Um estudante de química retirou água do seguinte sistema em equilíbrio: 2NO2(g) + CH4(g) ⇌ CO2(g) + 2H2O(l) + N2(g) Em seguida, esse aluno constatou acertadamente que a) a concentração de metano diminuiu. b) o equilíbrio se desloca para a esquerda. c) a concentração do dióxido de carbono diminuiu. d) a concentração do nitrogênio gasoso diminuiu. 23. (UECE/2015) O tetróxido de dinitrogênio gasoso, utilizado como propelente de foguetes, dissocia-se em dióxido de nitrogênio, um gás irritante para os pulmões, que diminui a resistência às infecções respiratórias. Considerando que no equilíbrio a 60 °C, a pressão parcial do tetróxido de dinitrogênio é 1,4 atm e a pressão parcial do dióxido de nitrogênio é 1,8 atm, a constante de equilíbrio Kp será, em termos aproximados, a) 1,09 atm. b) 1,67 atm. c) 2,09 atm. d) 2,31 atm. 24. (UERJ/2015) O craqueamento é uma reação química empregada industrialmente para a obtenção de moléculas mais leves a partir de moléculas mais pesadas. Considere a equação termoquímica abaixo, que representa o processo utilizadoem uma unidade industrial para o craqueamento de hexano. H3C – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – CH3 (g) ⇌ H3C – CH2 – CH2 – CH3 (g) + H2C = CH2 (g) H > 0 Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 35 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Em um experimento para avaliar a eficiência desse processo, a reação química foi iniciada sob temperatura T1 e pressão P1. Após seis horas, a temperatura foi elevada para T2, mantendo-se a pressão em P1. Finalmente, após doze horas, a pressão foi elevada para P2, e a temperatura foi mantida em T2. A variação da concentração de hexano no meio reacional ao longo do experimento está representada em: a) c) b) d) 25. (UERJ/2012) O monóxido de carbono, formado na combustão incompleta em motores automotivos, é um gás extremamente tóxico. A fim de reduzir sua descarga na atmosfera, as fábricas de automóveis passaram a instalar catalisadores contendo metais de transição, como o níquel, na saída dos motores. Observe a equação química que descreve o processo de degradação catalítica do monóxido de carbono: 2 CO (g) + O2 (g) 𝑁𝑖 ⇌ 2 CO2 (g) H = –283 kJmol–1 Com o objetivo de deslocar o equilíbrio dessa reação, visando a intensificar a degradação catalítica do monóxido de carbono, a alteração mais eficiente é: a) reduzir a quantidade de catalisador b) reduzir a concentração de oxigênio c) aumentar a temperatura d) aumentar a pressão Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 36 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br 26. (UFU MG/2019) https://brasilescola.uol.com.br/quimica/alcalose-acidose.htm. Acesso em 02.mar.2019. O gás carbônico, dissolvido no sangue, estabelece o seguinte equilíbrio químico: CO2 + H2O ⇌ H2CO3 ⇌ H+ + HCO3– Uma pessoa fumante, com respiração deficiente em função de enfisema pulmonar, possui a transferência de gás carbônico reduzida para o exterior. Nessa situação, pode ocorrer a) elevação no pH sanguíneo e agravamento do quadro de alcalose. b) normalização da acidez sanguínea pela manutenção do pH. c) redução da concentração do H+ pelo deslocamento no equilíbrio da reação. d) diminuição no pH sanguíneo e desenvolvimento de quadro de acidose. 27. (UFU MG/2015) O oxigênio que entra nos pulmões durante a respiração irá se ligar à hemoglobina (Hb) segundo o equilíbrio: Hb + O2 ⇌ HbO2 Todavia, quando uma pessoa é submetida a um local cuja concentração de CO (monóxido de carbono) é elevada, o equilíbrio químico se altera, pois a molécula de monóxido de carbono tem afinidade pela hemoglobina cerca de 150 vezes maior que o oxigênio, motivo pelo qual é tóxica. A toxidez do CO pode ser atribuída a) ao seu potencial venenoso e à sua capacidade em se ligar com a hemoglobina, alterando o equilíbrio no sentido de decomposição do HbCO. b) ao deslocamento de equilíbrio no sentido da formação do HbO2, pois a quantidade de oxigênio disponível diminui. c) à formação da molécula de HbO2, que é mais estável do que a molécula de HbCO, devido à concentração elevada do monóxido. d) à sua competição com o oxigênio para se ligar à hemoglobina, se o ar inspirado tiver considerável conteúdo de monóxido. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 37 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br 6. GABARITO SEM COMENTÁRIOS 1. E 2. A 3. C 4. E 5. C 6. B 7. A 8. A 9. A 10. C 11. C 12. D 13. A 14. C 15. D 16. C 17. C 18. C 19. D 20. D 21. B 22. A 23. D 24. A 25. D 26. D 27. D 7. QUESTÕES RESOLVIDAS E COMENTADAS 1. (FUVEST SP/2013) A uma determinada temperatura, as substâncias HI, H2 e I2 estão no estado gasoso. A essa temperatura, o equilíbrio entre as três substâncias foi estudado, em recipientes fechados, partindo- se de uma mistura equimolar de H2 e I2 (experimento A) ou somente de HI (experimento B). Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 38 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Pela análise dos dois gráficos, pode-se concluir que a) no experimento A, ocorre diminuição da pressão total no interior do recipiente, até que o equilíbrio seja atingido. b) no experimento B, as concentrações das substâncias (HI, H2 e I2) são iguais no instante t1. c) no experimento A, a velocidade de formação de HI aumenta com o tempo. d) no experimento B, a quantidade de matéria (em mols) de HI aumenta até que o equilíbrio seja atingido. e) no experimento A, o valor da constante de equilíbrio (K1) é maior do que 1. Comentários: A reação química estudada em questão é representada por: H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g) A partir da reação acima e dos gráficos, julga-se os itens: a) Errado. A pressão total do sistema se mantém constante, pois o somatório de mols dos gases é constante. Dois mols dos reagentes (1 H2 e 1 I2) e dois mols dos produtos (2 HI). b) Errado. No instante t1, a concentração de HI é maior que a concentração de H2 mais I2. c) Errado. no experimento A, a quantidade de HI aumenta com o tempo, porém a velocidade (taxa de formação por tempo) diminui. Toda reação química opera com diminuição da taxa de desenvolvimento. d) Errado. No experimento B, a quantidade, em mols, de HI diminui com o tempo. No experimento B, HI é o reagente e H2 e I2 são produtos. e) Certo. A constante de equilíbrio é calculada pela expressão: 𝐾𝑐 = [𝐻𝐼]2 [𝐻2][𝐼2] Sabendo que a concentração de HI é maior que a soma das concentrações de H2 e I2, conclui- se que o valor do numerador HI2 é maior que o valor do denominador H2 ∙ I2. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 39 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Gabarito: E 2. (FUVEST SP/2004) A transformação de um composto A em um composto B, até se atingir o equilíbrio (A⇌B), foi estudada em três experimentos. De um experimento para o outro, variou-se a concentração inicial do reagente A ou a temperatura ou ambas. Registraram-se as concentrações de reagente e produto em função do tempo. Com esses dados, afirma-se: Com esses dados, afirma-se: I. Os experimentos 1 e 2 foram realizados à mesma temperatura, pois as constantes de equilíbrio correspondentes são iguais. II. O experimento 3 foi realizado numa temperatura mais elevada que o experimento 1, pois no experimento 3 o equilíbrio foi atingido em um tempo menor. III. A reação é endotérmica no sentido da formação do produto B. Dessas afirmações, a) todas são corretas. b) apenas I e III são corretas. c) apenas II e III são corretas. d) apenas I é correta. e) apenas II é correta. Comentários: Sabendo que quanto maior a inclinação da curva, maior a velocidade da reação, ou seja, maior a variação da quantidade pelo tempo, julga-se os itens. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 40 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br I. Certo. A razão da quantidade do volume dos experimentos 1 e 2 é igual, logo, os experimentos ocorreram na mesma temperatura. II. Certo. Quanto maior a temperatura, maior a cinética da reação, ou seja, o equilíbrio químico ocorre em menor tempo. III. Certo. Estima-se valores para as constantes de equilíbrio do experimento 2 e 3: Experimento 2 Experimento 3 𝐾𝑐 = 4 2 = 2 𝐾𝑐 = ≈ 3 1 ≈ 3 O experimento 3 ocorreu em maior temperatura do que o experimento 2, porque atingiu o equilíbrio químico em tempo menor. O aumento da temperatura do experimento, aumentou o valor de Kc, ou seja, aumentou a proporção de produto em relação ao reagente. Sabendo que o aumento da temperatura desloca a reação no sentido endotérmico, afirma-se: 𝐴 𝑒𝑛𝑑𝑜𝑡é𝑟𝑚𝑖𝑐𝑜 → 𝐵 Gabarito: A 3. (FUVEST SP/2017) A hemoglobina (Hb) é a proteína responsável pelo transporte de oxigênio. Nesse processo, a hemoglobina se transformaem oxi-hemoglobina (Hb(O2)n). Nos fetos, há um tipo de hemoglobina diferente da do adulto, chamada de hemoglobina fetal. O transporte de oxigênio pode ser representado pelo seguinte equilíbrio: Hb + nO2 Hb(O2)n, em que Hb representa tanto a hemoglobina do adulto quanto a hemoglobina fetal. A figura mostra a porcentagem de saturação de Hb por O2 em função da pressão parcial de oxigênio no sangue humano, em determinado pH e em determinada temperatura. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 41 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br A porcentagem de saturação pode ser entendida como: Com base nessas informações, um estudante fez as seguintes afirmações: I. Para uma pressão parcial de O2 de 30 mmHg, a hemoglobina fetal transporta mais oxigênio do que a hemoglobina do adulto. II. Considerando o equilíbrio de transporte de oxigênio, no caso de um adulto viajar do litoral para um local de grande altitude, a concentração de Hb em seu sangue deverá aumentar, após certo tempo, para que a concentração de Hb(O2)n seja mantida. III. Nos adultos, a concentração de hemoglobina associada a oxigênio é menor no pulmão do que nos tecidos. É correto apenas o que o estudante afirmou em a) I. b) II. c) I e II. d) I e III. e) II e III. Note e adote: pO2 (pulmão) > pO2 (tecidos). 100 ]Hb[])O(Hb[ ])O(Hb[ saturação de % n2 n2 + = Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 42 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Comentários: A partir dos dados da questão, tem-se: I. Certo. Para uma pressão parcial de O2 de 30 mmHg, a hemoglobina fetal transporta mais oxigênio do que a hemoglobina do adulto. II. Certo. Considerando o equilíbrio de transporte de oxigênio, no caso de um adulto viajar do litoral para um local de grande altitude, a concentração de Hb em seu sangue deverá aumentar, após certo tempo, para que a concentração de Hb(O2)n seja mantida. III. Errado. Nos pulmões, a pressão parcial de oxigênio é maior, logo, o equilíbrio será deslocado para a direita, que é a formação da hemoglobina associada a oxigênio. Gabarito: C 4. (FUVEST SP/2012) A isomerização catalítica de parafinas de cadeia não ramificada, produzindo seus isômeros ramificados, é um processo importante na indústria petroquímica. A uma determinada temperatura e pressão, na presença de um catalisador, o equilíbrio CH3CH2CH2CH3 (g) ⇌ (CH3)2CHCH3(g) n-butano isobutano é atingido após certo tempo, sendo a constante de equilíbrio igual a 2,5. Nesse processo, partindo exclusivamente de 70,0 g de n-butano, ao se atingir a situação de equilíbrio, x gramas de n-butano terão sido convertidos em isobutano. O valor de x é a) 10,0 b) 20,0 c) 25,0 d) 40,0 e) 50,0 Comentários: Tanto o n-butano quanto o isobutano apresentam fórmula molecular C4H10 e massa molar 58 g/mol. O cálculo do equilíbrio químico utilizando o valor da constante de equilíbrio só pode ser feito em termos de concentração em mol/L. Calcula-se a concentração, em mol/L, do n-butano utilizado no início da reação em um volume qualquer v. 58 𝑔 − − − − 1 𝑚𝑜𝑙 70,0 𝑔 − − − − 𝑥 𝑚𝑜𝑙 Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 43 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br x = 1,2068 mol [ ] = 1,2068 𝑚𝑜𝑙 𝑣 𝐿 Para calcular a quantidade envolvida nas transformações que originaram o equilíbrio químico, monta-se a tabela: CH3CH2CH2CH3 (g) ⇌ (CH3)2CHCH3(g) Início: 1,2068 mol/v L 0 Reagiu/Formou: x x Equilíbrio: (1,2068 – x) mol/ v L x mol/v L 𝐾𝑐 = 𝑥 𝑣 1,2068 − 𝑥 𝑣 = 𝑥 1,2068 − 𝑥 2,5 = 𝑥 1,2068 − 𝑥 3,017 − 2,5 𝑥 = 𝑥 𝑥 = 0,862 mol/v L 58 𝑔 − − − − 1 𝑚𝑜𝑙 𝑦 𝑔 − − − − 0,862 𝑚𝑜𝑙 y = 49,996 g ≈ 50,0 g Gabarito: E 5. (FUVEST SP/2011) Em um funil de separação, encontram-se, em contato, volumes iguais de duas soluções: uma solução aquosa de I2, de concentração 0,1 · 10–3 mol/L, e uma solução de I2 em CC4, de concentração 1,0 · 10–3 moI/L. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 44 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Considere que o valor da constante KC do equilíbrio l2 (aq) ⇌ l2 (CC4) é igual a 100, à temperatura do experimento, para concentrações expressas em moI/L. Assim sendo, o que é correto afirmar a respeito do sistema descrito? a) Se o sistema for agitado, o I2 será extraído do CC4 pela água, até que a concentração de I2 em CC4 se iguale a zero. b) Se o sistema for agitado, o I2 será extraído da água pelo CC4, até que a concentração de I2 em água se iguale a zero. c) Mesmo se o sistema não for agitado, a concentração de I2 no CC4 tenderá a aumentar e a de I2, na água, tenderá a diminuir, até que se atinja um estado de equilíbrio. d) Mesmo se o sistema não for agitado, a concentração de I2 na água tenderá a aumentar e a de I2, no CC4, tenderá a diminuir, até que se atinja um estado de equilíbrio. e) Quer o sistema seja agitado ou não, ele já se encontra em equilíbrio e não haverá mudança nas concentrações de I2 nas duas fases. Comentários: Entendo a representação da transformação: I2 (aq) significa I2 dissolvido em água. I2 (CC4) significa I2 dissolvido em tetracloreto de carbono (CC4). Momento inicial (Qc) 𝑄𝑐 = [𝐼2(𝐶𝐶𝑙4)] [𝐼2(𝑎𝑞)] = 1,0 · 10–3 1,0 · 10–3 = 1 Como o Qc é diferente do Kc, o sistema não se encontra em equilíbrio químico. A quantidade do numerador aumentará para que o valor do Qc atinja 100. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 45 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Julga-se os itens. a) Errado. Uma reação química reversível, em equilíbrio, sempre apresentará reagentes e produtos. Logo, por maior que possa ser o Kc da reação, sempre existirá uma quantidade de I2 (aq) e de I2 (CC4). b) Errado. Uma reação química reversível, em equilíbrio, sempre apresentará reagentes e produtos. Logo, por maior que possa ser o Kc da reação, sempre existirá uma quantidade de I2 (aq) e de I2 (CC4). c) Certo. A não agitação do sistema irá diminuir a velocidade de dissolução devido à diminuição do contato entre as substâncias, mas, gradativamente, ocorre migração do I2 da fase aquosa para a fase orgânica (tetracloreto de carbono). 𝐾𝑐 = [𝐼2(𝐶𝐶𝑙4)] [𝐼2(𝑎𝑞)] = 100 A proporção entre as concentrações das fases é: [I2(CC4)]=100·[I2(aq)]. Conclui-se que a concentração de I2 em fase orgânica é 100 vezes maior que a concentração em fase aquosa. d) Errado. A dissolução de iodo em fase orgânica é maior que a dissolução em fase aquosa, segundo o constante de equilíbrio. e) Errado. O equilíbrio químico ocorre quando a razão entre as concentrações, da fase orgânica e a fase aquosa, inicial (Qc) for igual ao Kc. Qc = 1 e Kc = 100. Gabarito: C 6. (FUVEST SP/2008) Certas quantidades de água comum (H2O) e de água deuterada (D2O) – água que contém átomos de deutério em lugar de átomos de hidrogênio – foram misturadas. Ocorreu a troca de átomos de hidrogênio e de deutério, formando-se moléculas de HDO e estabelecendo-se o equilíbrio (estado I) H2O + D2O ⇌ 2 HDO As quantidades, em mols, de cada composto no estado I estão indicadas pelos patamares, abaixo, no diagrama. Depois de certo tempo, mantendo-se a temperatura constante, acrescentou-se mais água deuterada, de modo que a quantidade de D2O, no novo estado de equilíbrio (estado II), fosse o triplo daquela antes da adição. As quantidades, em mols, de cada composto envolvido no estado II estão indicadas pelos patamares, abaixo, no diagrama. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 46 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br A constante de equilíbrio, nos estados I e II, tem, respectivamente, os valores a) 0,080 e 0,25 b) 4,0 e 4,0 c) 6,6 e 4,0 d) 4,0 e 12 e) 6,6 e 6,6 Comentários:O único fator possível para alterar a constante de equilíbrio é a temperatura, assim, os valores das constantes nos estados I e II devem ser iguais. As únicas opções possíveis são: b) e e). Calcula-se o valor de uma constante de equilíbrio (I ou II). Arbitrariamente, irei calcular o valor de K1. 𝐾1 = [𝐻𝐷𝑂]2 [𝐻2𝑂] · [𝐷2𝑂] = (0,6 𝑚𝑜𝑙/𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 )2 (0,9 𝑚𝑜𝑙/𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 ) · (0,1 𝑚𝑜𝑙/𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 ) = 0,62 0,9 · 0,1 = 4,0 Consequentemente, o valor de K2 será 4,0. Gabarito: B 7. (FUVEST SP/2005) O Brasil produz, anualmente, cerca de 6 ∙ 106 toneladas de ácido sulfúrico pelo processo de contacto. Em uma das etapas do processo há, em fase gasosa, o equilíbrio 2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) KP = 4,0 ∙ 104 que se estabelece à pressão total de P atm e temperatura constante. Nessa temperatura, para que o valor da relação Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 47 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br seja igual a 6,0 ∙ 104, o valor de P deve ser: x = fração em quantidade de matéria (fração molar) de cada constituinte na mistura gasosa KP = constante de equilíbrio a) 1,5 b) 3,0 c) 15 d) 30 e) 50 Comentários: Sabe-se que a fração molar de um gás pode ser determinada em função das pressões: 𝑥 = 𝑃𝑥 𝑃 (𝑥𝑆𝑂3) 2 (𝑥𝑆𝑂2) 2 · 𝑥𝑂2 = ( 𝑃𝑆𝑂3 𝑃 ) 2 ( 𝑃𝑆𝑂2 𝑃 ) 2 · 𝑃𝑂2 𝑃 = (𝑃𝑆𝑂3) 2 (𝑃𝑆𝑂2) 2 · 𝑃𝑂2 · 𝑃 = 6,0 · 104 𝐾𝑝 = (𝑃𝑆𝑂3) 2 (𝑃𝑆𝑂2) 2 · 𝑃𝑂2 = 4,0 · 104 Assim, 4,0 · 104 · 𝑃 = 6,0 · 104 P = 1,5 atm Gabarito: A 8. (FUVEST SP/2004) A reação de esterificação do ácido etanoico com etanol apresenta constante de equilíbrio igual a 4, à temperatura ambiente. Abaixo estão indicadas cinco situações, dentre as quais apenas uma é compatível com a reação, considerando-se que a composição final é a de equilíbrio. Qual alternativa representa, nessa temperatura, a reação de esterificação citada? 22 3 O 2 SO 2 SO xx x Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 48 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Comentários: A reação de esterificação do ácido etanoico e etanol produz etanoato de etila e água. CH3COOH + C2H5OH ⇌ CH3COOC2H5 + H2O Identificando na ilustração, tem-se: Estrutura Fórmula X CH3COOH Y C2H5OH Z CH3COOC2H5 W H2O Utilizando as concentrações finais, determina-se o valor da constante de equilíbrio para cada alternativa. 𝐾 = 𝑍 · 𝑊 𝑋 · 𝑌 X= Y= Z= W= Hidrogênio Carbono Oxigênio Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 49 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Perceba que essa reação não ocorre em meio aquoso, logo, o valor da concentração da água influencia a constante de equilíbrio. A alternativa que apresenta constante igual a 4 corresponde ao momento de equilíbrio químico. a b c d e 𝐾 = 4 · 4 2 · 2 = 4 𝐾 = 2 · 2 4 · 3 = 0,33 𝐾 = 2 · 2 2 · 3 = 0,66 𝐾 = 3 · 2 1 · 1 = 6 𝐾 = 3 · 3 3 · 3 = 1 Gabarito: A 9. (FUVEST SP/2002) Considere os equilíbrios abaixo e o efeito térmico da reação da esquerda para a direita, bem como a espécie predominante nos equilíbrios A e B, à temperatura de 175 °C. O equilíbrio A foi estabelecido misturando-se, inicialmente, quantidades estequiométricas de N2(g) e H2(g). Os equilíbrios B e C foram estabelecidos a partir de, respectivamente, N2O4 e MgCO3 puros. A tabela abaixo traz os valores numéricos das constantes desses três equilíbrios, em função da temperatura, não necessariamente na mesma ordem em que os equilíbrios foram apresentados. As constantes referem-se a pressões parciais em atm. Logo, as constantes K1, K2 e K3 devem corresponder, respectivamente, a K1 K2 K3 Comentários: equilíbrio efeito térmico espécie predominante exotérmica endotérmica NH (g) NO (g) a. b. c. N (g) + 3H (g) 2NH (g) N O (g) 2NO (g) MgCO (s) MgO(s) + CO (g) endotérmica 2 33 3 2 2 4 2 2 100 1,5 . 10 1,1 . 10 3,9 . 10 175 3,3 . 10 2,6 . 10 2,4 250 3,0 . 10 1,2 . 10 6,7 . 10 t / C K K K1 2 3 1 2 2 -2 -5 3 -3 -1 o a. b. b. d. e. K K K B C A A C B C B A B A C C A B 321 Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 50 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br A reação exotérmica diminui a constante de equilíbrio quando aumenta a temperatura, porque o aumento da temperatura favorece o sentido inverso (exotérmico). Para as reações endotérmicas, quanto maior a temperatura maior o valor da constante de equilíbrio, porque o aumento da temperatura favorece o sentido direto (endotérmico). Observando os valores de constante de equilíbrio da tabela, percebe-se que o aumento da temperatura diminui o valor de K3. Logo, K3 refere-se a única reação exotérmica: A. A espécie predominante na reação b é o produto, isto é, o valor de K é maior que 1, assim, a reação b é representada pelo K1. Assim, Constantes: K1 K2 K3 Reações: b c a Gabarito: A 10. (FUVEST SP/2001) No equilíbrio A ⇌ B, a transformação de A em B é endotérmica. Esse equilíbrio foi estudado, realizando-se três experimentos. Experimento Condições X a 20 °C, sem catalisador Y a 100 °C, sem catalisador Z a 20 °C, com catalisador O gráfico abaixo mostra corretamente as concentrações de A e de B, em função do tempo, para o experimento X. Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 51 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Examine os gráficos abaixo. Aqueles que mostram corretamente as concentrações de A e de B, em função do tempo, nos experimentos Y e Z são, respectivamente, a) I e II. b) I e III. c) II e I. d) II e III. e) III e I. Comentários: Ao colocar um catalisador, a proporção de reagente e produto se mantém, apenas o equilíbrio é atingido mais rapidamente, ou seja, as quantidades finais de A e B, em uma mesma temperatura, com e sem catalisador são iguais. O gráfico que apresenta a mesma proporção entre as quantidades de reagentes/produtos e o equilíbrio é atingido em tempo menor é o gráfico I. O gráfico I representa o experimento Z. Ao aumentar a temperatura, ocorre deslocamento de equilíbrio químico no sentido endotérmico, que no caso é o sentido de formação dos produtos. Logo, a quantidade de B será maior que a quantidade de A. O gráfico que indica a quantidade de B maior que de A é o gráfico II. Gabarito: C 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A Conc. Tempo B 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A Conc. Tempo B III I II 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A Conc. Tempo B III I II 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A A B B Conc. Tempo 2 2 0 0 4 4 6 6 8 8 10 10 A Conc. Tempo B III I II Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 52 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br 11. (FUVEST SP/2002) Galinhas não transpiram e, no verão, a frequência de sua respiração aumenta para resfriarseu corpo. A maior eliminação de gás carbônico, através da respiração, faz com que as cascas de seus ovos, constituídas principalmente de carbonato de cálcio, se tornem mais finas. Para entender tal fenômeno, considere os seguintes equilíbrios químicos: Ca2+ (aq) + CO32- (aq) ⇌ CaCO3 (s) CO32- (aq) + H2O () ⇌ HCO3- (aq) + OH- (aq) HCO3- (aq) + H2O () ⇌H2CO3 (aq) + OH- (aq) H2CO3 (aq) ⇌ CO2 (g) + H2O () Para que as cascas dos ovos das galinhas não diminuam de espessura no verão, as galinhas devem ser alimentadas a) com água que contenha sal de cozinha. b) com ração de baixo teor de cálcio. c) com água enriquecida de gás carbônico. d) com água que contenha vinagre. e) em atmosfera que contenha apenas gás carbônico. Comentários: Julgando os itens, tem-se: a) Errado. A adição de cloreto de sódio não interfere no equilíbrio químico das reações, porque o cloreto de sódio é um sal neutro e seus íons não precipitam com nenhum dos íons presentes. b) Errado. A diminuição da concentração dos íons de cálcio (Ca2+) favorece a diminuição da espessura dos ovos de galinha. A diminuição da concentração de Ca2+ desloca a reação para o consumo de CaCO3 na primeira equação. c) Certo. O aumento da ingestão de CO2 favorece a formação de H2CO3 na última equação. O aumento de H2CO3, desloca para a formação de HCO3-, que, por sua vez, desloca para a formação de CO32-. O aumento da concentração de CO32- favorece a precipitação de CaCO3, que aumenta a formação da camada sólida nos ovos de galinha. d) Errado. O vinagre é um líquido ácido, que reage com os íons OH-. O consumo dos íons OH- favorece o consumo de CO32-. A diminuição da concentração de carbonato (CO32-) aumenta a dissolução das cascas de ovos formado por carbonato de cálcio (CaCO3). e) Errado. Colocar uma galinha em um ar atmosférico que só contenha gás carbônico, a matará por ausência de oxigênio gasoso. Gabarito: C 12. (FMABC SP/2015) Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 53 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Considere o equilíbrio químico abaixo: A (g) + B (g) ⇌ 2 C (g) + D (g) Em um recipiente de 1 litro, foram misturados 0,5 mol de A e 0,5 mol de B. Depois de algum tempo, o sistema atingiu o equilíbrio, e o número de mol de C foi 0,5. O valor da constante de equilíbrio é: a) 0,125 b) 0,25 c) 0,5 d) 1 Comentários: A (g) + B (g) ⇌ 2 C (g) + D (g) Início: 0,5 mol/L 0,5 mol/L 0 0 Reagiu/Formou: Equilíbrio: 0,5 mol/L Completando a tabela, tem-se: A (g) + B (g) ⇌ 2 C (g) + D (g) Início: 0,5 mol/L 0,5 mol/L 0 0 Reagiu/Formou: - 0,25 mol/L - 0,25 mol/L + 0,5 mol/L + 0,25 mol/L Equilíbrio: 0,25 mol/L 0,25 mol/L 0,5 mol/L 0,25 mol/L 𝐾𝑐 = [𝐶]2 · [𝐷] [𝐴] · [𝐵] = 0,52 · 0,25 0,25 · 0,25 = 1 Gabarito: D 13. (UFPB/2013) A reforma de hidrocarbonetos, em presença de vapor, é a principal via de obtenção de hidrogênio de alta pureza. Esse processo envolve diversas etapas, incluindo a conversão de monóxido em dióxido de carbono. Na indústria, essa etapa remove o monóxido de carbono residual e contribui para o aumento da produção de hidrogênio. A equação da reação reversível de conversão do CO e o gráfico da variação da concentração desses reagentes e produtos, em função do tempo, estão apresentados a seguir: CO (g) + H2O (g) ⇌ H2(g) + CO2(g) Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 54 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br Considere que ocorre um aumento da concentração dos reagentes, deslocando o equilíbrio dessa reação. Nesse contexto, a variação da concentração dos reagentes e produtos em função do tempo, qualitativamente, é descrita pelo gráfico: a) b) c) d) e) Comentários: Analisando cada uma das opções, tem-se: a) Certo. Ocorreu areação química, atingiu o equilíbrio químico (patamar) e houve um súbito aumento na quantidade da curva que estava sendo consumida (reagente). Após o aumento da quantidade do reagente, ocorre aumento na formação do produto e diminuição da quantidade adicionada de reagente. b) Errado. O gráfico indica adição de produto na reação em equilíbrio. c) Errado. Acontece adição de reagente, mas aconteceu consumo do produto, ao invés de formação de produto. d) Errado. Após o equilíbrio químico, ocorre retirada de reagente e produto. e) Errado. Ocorre acréscimo contínuo de reagente e consumo contínuo de produto até atingir um novo equilíbrio químico. Gabarito: A 14. (FM Petrópolis RJ/2019) Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 55 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br O Níquel tetracarbonilo, Ni(CO)4, é um complexo organometálico incolor que representa um versátil reagente. É extremamente venenoso e sua toxicidade e volatilidade à temperatura ambiente o fez ganhar o apelido de “morte líquida”. Disponível em: <https://pt.wikipedia.org/ wiki/N%C3%ADquel_tetracarbonilo>. Acesso em: 10 jul. 2018. Adaptado. Ni (s) + 4 CO (g) ⇌ Ni(CO)4 (g) Os equilíbrios heterogêneos apresentam reagentes e produtos em fases diferentes e, partindo de 0,6 mols de Ni(s) e CO(g) em um recipiente de um litro, constatou-se que, ao se atingir o equilíbrio químico numa dada temperatura, a concentração da espécie CO, em quantidade de matéria, estabilizou-se em 0,2 mol·L–1. A constante de equilíbrio (Kc) desse processo será, em (mol·L–1) –3, a) 75,5 b) 375 c) 62,5 d) 416,7 e) 50 Comentários: Sabendo que o reagente no estado sólido não altera a sua concentração, determina-se o valor da constante de equilíbrio. Ni (s) + 4 CO (g) ⇌ Ni(CO)4 (g) Início: --------------- 0,6 mol/L 0 Reagiu/Formou: --------------- Equilíbrio: --------------- 0,2 mol/L Completado os valores da tabela, tem-se: Ni (s) + 4 CO (g) ⇌ Ni(CO)4 (g) Início: --------------- 0,6 mol/L 0 Reagiu/Formou: --------------- - 0,4 mol/L + 0,1 mol/L Equilíbrio: --------------- 0,2 mol/L 0,1 mol/L 𝐾𝑐 = [𝑁𝑖(𝐶𝑂)4] [𝐶𝑂]4 = 0,1 𝑚𝑜𝑙/𝐿 0,2 𝑚𝑜𝑙/𝐿4 = 62,5 Gabarito: C Professor Prazeres Aula 11: Fuvest 2021 56 68 Aula 11 – Equilíbrio Químico www.estrategiavestibulares.com.br 15. (Fac. Israelita de C. da Saúde Albert Einstein SP/2017) O trióxido de enxofre (SO3) é obtido a partir da reação do dióxido de enxofre (SO2) com o gás oxigênio (O2), representada pelo equilíbrio a seguir. 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g) ΔH0 = -198 kJ A constante de equilíbrio, KC, para esse processo a 1000 °C é igual a 280. A respeito dessa reação, foram feitas as seguintes afirmações: I. A constante de equilíbrio da síntese do SO3 a 200 °C deve ser menor que 280. II. Se na condição de equilíbrio a 1000 °C a concentração de O2 é de 0,1 mol·L–1 e a concentração de SO2 é de 0,01 mol·L–1, então a concentração de SO3 é de 2,8 mol·L–1. III. Se, atingida a condição de equilíbrio, o volume do recipiente for reduzido sem alteração na temperatura, não haverá alteração no valor da constante de equilíbrio, mas haverá aumento no rendimento de formação do SO3. IV. Essa é uma reação de oxirredução, em que o dióxido de enxofre é o agente redutor. Estão corretas apenas as afirmações: a) II e IV. b) I e III. c) I e IV. d) III e IV. Comentários: Julgando os itens, tem-se: I. Errado. A reação química é exotérmica e a diminuição de temperatura, em um equilíbrio químico, favorece o sentido exotérmico. O favorecimento do sentido direto, aumenta a constante de equilíbrio de uma reação química. II. Errado. 𝐾𝑐 = [𝑆𝑂3] 2 [𝑆𝑂2] 2 · [𝑂2] 280 = [𝑆𝑂3] 2 [0,01]2 · [0,1] [𝑆𝑂3] = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝐿 III. Certo. Como não ocorre alteração na temperatura, o valor da constante de equilíbrio não sofre alteração, ou seja, a proporção entre reagentes e produtos é inalterada. O aumento da pressão (diminuição de volume) desloca a reação para o sentido de menor volume, que é o sentido
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