Pre teste RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE

Prévia do material em texto

Pre teste RESSONÂNCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE ¹H E ¹³C
1. 
A ressonância magnética nuclear (RMN) é uma técnica analítica baseada em absorção e reemissão de radiação eletromagnética. Essa técnica utiliza a propriedade de spin de alguns núcleos que, frente a um campo magnético aplicado, se orientam, assumindo dois estados distintos de spin, um alinhado com o campo “baixa energia” e outro em sentido oposto ao campo “alta energia”. O fenômeno de ressonância é alcançado quando um pulso de energia de frequência correspondente à diferença de energia entre esses dois estados de spin é absorvida pelo sistema, promovendo uma mudança no estado de spin dos núcleos para o estado de maior energia. Com base no que você leu sobre a RMN, assinale a alternativa correta. 
Resposta incorreta.
A. 
A energia necessária para a excitação do spin é a radiação da região de infravermelho, pois é preciso uma quantidade elevada de energia para que ocorra a mudança entre estados de spin. 
A energia necessária para a excitação do spin é uma radiação de baixa energia, que é a radiação da região de radiofrequência (rf) do espectro eletromagnético, encontrada acima das micro-ondas. 
Você não acertou!
B. 
Todos os núcleos que têm estados de spin de números quânticos +1/2 e - 1/2, como 1H, 13C, 15N, 9F e 31P respondem da mesma forma à ação do campo magnético externo, possibilitando a análise de todos esses elementos por RMN. 
Cada átomo responde diferente à ação do campo magnético externo. Portanto, as frequências de ressonância dos núcleos são diferentes, por exemplo, a frequência do 1H é 200MHz a 4,7T e do 13C é 50,4MHz. 
Resposta correta.
C. 
A frequência da radiação de radiofrequência que é absorvida por um dado núcleo em uma molécula é fortemente afetada pelo seu ambiente químico, isto é, por elétrons e núcleos próximos àquele núcleo. 
O ambiente químico afeta a frequência da radiação de radiofrequência absorvida por um dado núcleo, pois elétrons circulantes de um núcleo criam um campo magnético oposto ao campo aplicado, e o campo magnético sentido por um próton será menor que o campo aplicado. 
2. 
O deslocamento químico (δ) é definido como a dependência da posição de ressonância de um núcleo que resulta de seu ambiente molecular. O deslocamento químico é uma medida da distância, em Hz, entre o sinal medido e um sinal de referência. Este é obtido pelo padrão, o tetrametilsilano (CH3)4Si ou TMS, que tem deslocamento químico definido como zero ppm. Sobre deslocamento químico, marque a alternativa correta. 
Resposta incorreta.
A. 
Na molécula de tetrametilsilano (TMS), os hidrogênios são pouco protegidos, assim, o campo sentido pelos prótons é igual ao campo aplicado. Portanto, os prótons no TMS não são blindados. 
No tetrametilsilano (TMS), os hidrogênios do TMS são altamente protegidos, pois o silício é menos eletronegativo que o carbono e, assim, não há o efeito de remoção dos elétrons que desprotegem um próton. 
Resposta correta.
B. 
Grupos removedores de elétrons “desprotegem” o núcleo, portanto, quanto mais eletronegativo o grupo próximo ao próton, mais alta a frequência em que o sinal de 1H aparece (maior δ). 
Grupos removedores de elétrons “desprotegem” o núcleo. Por efeito indutivo, com o aumento da eletronegatividade do grupo substituinte, aumenta o deslocamento químico para o sinal de 1H. 
Você não acertou!
C. 
O efeito de grupos eletronegativos que removem elétrons por efeito indutivo no deslocamento químico dos sinais de 1H é o mesmo até quatro ligações de distância do átomo eletronegativo. 
Devido ao fato de a remoção de elétrons por elementos eletronegativos ocorrer por efeito indutivo, seu efeito diminui à medida que aumenta o número de ligações entre o substituinte e o próton, bem como os valores de deslocamentos químicos diminuem. 
3. 
 A espectroscopia de RMN é uma das técnicas mais utilizadas para identificar a estrutura de uma molécula orgânica, uma vez que permite a determinação da presença de certos núcleos, sua abundância relativa e a natureza de seu ambiente químico. Nesse contexto, o uso de RMN de 1H e 13C é muito difundido, especialmente porque esses elementos são os mais abundantes em compostos orgânicos. Com base nos seus conhecimentos a respeito da RMN, marque a alternativa correta. 
Resposta correta.
A. 
Um sinal de RMN1H pode indicar mais de um próton de uma molécula, desde que sejam quimicamente equivalentes. 
Cada conjunto de prótons quimicamente equivalentes em um composto leva ao aparecimento de um sinal no espectro RMN1H do composto. 
Você não acertou!
B. 
Um próton alílico é menos protegido que um próton ligado diretamente a C=O em um aldeído, resultando em maior deslocamento químico para o próton alílico. 
Uma carbonila (C=O) desprotege os átomos da mesma forma que as ligações C=C, e o oxigênio contribui ainda mais para o efeito removedor de elétrons. Portanto, o próton ligado diretamente a C=O em um aldeído será menos protegido (maior δ). 
Resposta incorreta.
C. 
Ao observar três sinais em um espectro de RMN1H, é possível afirmar que na molécula existem apenas três hidrogênios. 
O número de sinais no espectro de RMN1H mostra quantos tipos diferentes de hidrogênios estão presentes na molécula, podendo um sinal representar mais de um hidrogênio. 
4. 
Em espectros de RMN1H ocorre o desdobramento de sinais, também chamado de “desdobramento spin-spin” ou “multiplicidade”. Esse fenômeno é causado pelo acoplamento spin-spin, que é a interação entre o spin nuclear de um átomo com o spin dos núcleos vizinhos por meio das ligações, que ocorrem, geralmente, quando os prótons vicinais são separados por três ligações. A respeito do desdobramento de sinais em RMN1H, marque a alternativa correta. 
Resposta incorreta.
A. 
A multiplicidade de um sinal de RMN1H é determinada pelo número de prótons de um carbono em questão. 
A multiplicidade de cada sinal indica quantos prótons são vizinhos daquele que corresponde ao sinal. 
Resposta correta.
B. 
Os prótons que têm o mesmo deslocamento químico não desdobram o sinal um do outro. 
Para que haja desdobramento de sinal, são necessários hidrogênios não equivalentes em carbonos adjacentes. 
Você não acertou!
C. 
No espectro de RMN1H da molécula do 1,1-dicloroetano (Cl2CHCH3), o hidrogênio de CH apresentará somente um sinal (singleto); já os três hidrogênios de CH3 apresentarão um tripleto. 
No espectro de RMN1H da molécula do 1,1-dicloroetano (Cl2CHCH3), o hidrogênio de CH apresentará um quarteto (devido ao acoplamento com 3 hidrogênios de CH3); já os três hidrogênios de CH3 apresentarão um dubleto (devido ao acoplamento com 1 hidrogênio de CH). 
5. 
Embora um espectro de RMN1H forneça informações relevantes sobre o esqueleto carbônico de uma molécula, o espectro de RMN13C tem a vantagem de sondar o esqueleto carbônico diretamente. A respeito da análise de RMN13C, assinale a alternativa correta. 
Você acertou!
A. 
Em um espectro de RMN13C, um pico separado é observado para cada carbono, diferentemente do espectro de RMN1H, que tem dubletos, tripletos, etc., isso ocorre devido à baixa probabilidade do acoplamento 13C–13C. 
Devido à baixa abundância isotópica do 13C, o acoplamento 13C–13C é pouco provável e o desdobramento de sinais é negligenciável. Assim, em um espectro de RMN13C, um pico separado é observado para cada carbono. 
Resposta incorreta.
B. 
Assim como em espectros de RMN1H, as áreas dos picos são proporcionais ao número de prótons; para espectros de RMN13C, essas áreas correspondem ao número de carbonos. 
Em espectros de RMN13C, as áreas dos picos não são proporcionais ao número de C, devido ao uso da transformada de Fourier para a intensificação dos sinais, que pode distorcer as intensidades observadas dos sinais. 
Resposta incorreta.
C. 
 Em RMN13C é utilizado um padrão diferente do usado em RMN1H (TMS). O padrão utilizado é o dimetilsulfóxido (DMSO), e os deslocamentos químicos são medidos em relação aos carbonos do DMSO. 
Na espectroscopia de RMN13C, o TMS também é utilizado como padrão e, nesse caso, os deslocamentos químicos são medidosem relação aos carbonos do TMS.