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100 Química Equilíbrios heterogêneos Competência(s): 5, 6 e 7 Habilidade(s): 17, 18, 21, 24, 25, 26 e 27 Aulas 49 e 50 1. Equilíbrios heterogêneos O equilíbrio heterogêneo refere-se a um tipo de equilíbrio químico em que estão envolvidas substâncias em diferentes estados físicos, como sólidos, líquidos e gases. Nesse equilíbrio, as reações químicas ocorrem entre as substâncias pre- sentes em diferentes fases e estabelece-se um equilíbrio dinâmico no qual as velocidades das reações direta e inversa se igualam. Um exemplo comum de equilíbrio heterogêneo é a reação entre um sólido e um gás. Por exemplo, a reação de decom- posição do carbonato de cálcio sólido para formar óxido de cálcio sólido e dióxido de carbono gasoso: CaCO3(s) ⇌ CaO(s) + CO2(g) Nesse caso, a reação direta envolve a formação de óxido de cálcio e dióxido de carbono a partir do carbonato de cálcio, enquanto a reação inversa envolve a adição entre óxido de cálcio e dióxido de carbono para a formação do carbo- nato de cálcio. Conforme a reação progride, estabelece-se um equilíbrio em que a velocidade da reação direta é igual à velocidade da reação inversa. O equilíbrio heterogêneo é importante em muitos processos industriais e naturais, como a produção de amônia, a sín- tese de metanol e a dissolução do carbonato de cálcio na formação de cavernas. O estudo e a compreensão dos equilíbrios heterogêneos são fundamentais para o projeto e a otimização de processos químicos. 2. Relação entre KP e KC KP = KC . (RT) Δn Para que ela possa ser aplicada a equilíbrios heterogêneos, é necessário considerar apenas os gases no cálculo de Δn, uma vez que Kp envolve apenas substâncias gasosas. Seguem alguns exemplos: CaCO3(s) ⇄ CaO(s) + CO2(g) 0 mol de gás 1 mol de gás KP = KC ∙ RT 1 Δn = 1 – 0 = 1 2 Pb(NO3)2(s) ⇄ 2 PbO(s) + 4 NO2(g) + O2(g) 0 mol de gás 5 mol de gás KP = KC ∙ RT 5 Δn = 5 – 0 = 5 NH3(g) + HCℓ(g) ⇄ NH4Cℓ(s) 2 mol de gás 0 mol de gás KP = KC ∙ RT -2 Δn = 0 – 2 = - 2 PbCℓ2(s) ⇄ Pb2+(aq) + 2 Cℓ–(aq) nenhum gás participa do equilíbrio Não existe relação entre KP e KC, pois não existe KP 3. Princípio de Le Chatelier em equilíbrios heterogêneos O princípio de Le Chatelier, estudado anteriormente, continua valendo para os equilíbrios heterogêneos, embora com a ressalva de que substâncias no estado sólido NÃO alteram o equilíbrio, em outras palavras, a adição ou retirada de substâncias neste estado não causam perturbação no sistema. VOLUME 4 | CIÊNCIAS DA NATUREZA e suas tecnologias 101 Aplicações práticas 1. Classifique os seguintes equilíbrios em homogêneos ou he- terogêneos: a) 2 NO(g) + O2(g) ↔ 2 NO2(g) b) PCℓ5(g) ↔ PCℓ3(g) + Cℓ2(g) c) 1 ácido + 1 álcool ↔ 1 éster + 1 água d) 4 HCℓ(g) + O2(g) ↔ 2 H2O(g) + 2Cℓ2(g) e) C(s) + H2O(g) ↔ CO(g) + H2(g) f) Mg(s) + 2H + (aq)↔ Mg2+(aq) + H2(g) Resolução: a) 2 NO(g) + O2(g) ↔ 2 NO2(g) → homogêneo b) PCℓ5(g) ↔ PCℓ3(g) + Cℓ2(g) → homogêneo c) 1 ácido + 1 álcool ↔ 1 éster + 1 água → homogêneo d) 4 HCℓ(g) + O2(g) ↔ 2 H2O(g) + 2Cℓ2(g) → homogêneo e) C(s) + H2O(g) ↔ CO(g) + H2(g) → heterogêneo f) Mg(s) + 2H + (aq)↔ Mg2+(aq) + H2(g) → heterogêneo 2. 2 NaHCO3(s) ⇄ Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) Relativamente a essa equação, a constante de equilíbrio (KP) é igual a 0,36 se as pressões forem medidas em atmosferas, a uma certa temperatura. Ao se estabelecer o equilíbrio, a pressão par- cial do CO2 nessa temperatura será: a) 0,36 atm. b) 0,12 atm. c) 0,60 atm. d) 0,18 atm. e) 0,09 atm. Resolução: Levando-se em consideração a proporção estequiométrica, ob- serva-se que, partindo de 2 mols de NaHCO3(s), produz-se 1 mol de CO2(g) e 1 mol de H2O(g). Em consequência, as pressões parciais desses dois gases, no equilíbrio, serão iguais (x atmosferas). Substituídos os valores na expressão KP = p(CO2) ⋅ p(H2O), ob- tém-se: 0,36 = x ⋅ x x2 = 0,36 x = (0,36)1/2 x = 0,60 atm Alternativa C Campos e Habilidades do ENEM HABILIDADE 24 Utilizar códigos e nomenclatura da química para caracterizar materiais, substâncias ou transformações químicas. EXEMPLO Os refrigerantes têm-se tornado cada vez mais o alvo de po- líticas públicas de saúde. Os de cola apresentam ácido fosfó- rico, substância prejudicial à fixação de cálcio, o mineral que é o principal componente da matriz dos dentes. A cárie é um processo dinâmico de desequilíbrio do processo de desmine- ralização dentária, perda de minerais em razão da acidez. Sa- be-se que o principal componente do esmalte do dente é um sal denominado hidroxiapatita. O refrigerante, pela presença da sacarose, faz decrescer o pH do biofilme (placa bacteria- na), provocando a desmineralização do esmalte dentário. Os mecanismos de defesa salivar levam de 20 a 30 minutos para normalizar o nível do pH, remineralizando o dente. A equação química seguinte representa esse processo: groiSMan, S. iMPaCto do refrigerante noS denteS é aValiado SeM tirá-lo da dieta. diSPoníVel eM: . aCeSSo eM: 1 Maio 2010 (adaPtado). Considerando que uma pessoa consuma refrigerantes dia- riamente, poderá ocorrer um processo de desmineralização dentária, devido ao aumento da concentração de: a) OH- , que reage com os íons Ca2+, deslocando o equilíbrio para a direita; b) H+, que reage com as hidroxilas OH- , deslocando o equilí- brio para a direita; c) OH- , que reage com os íons Ca2+, deslocando o equilíbrio para a esquerda; d) H+, que reage com as hidroxilas OH- , deslocando o equilí- brio para a esquerda; e) Ca2+, que reage com as hidroxilas OH- , deslocando o equilíbrio para a esquerda. COMENTÁRIO ⟶ Considerando que uma pessoa consuma refrigeran- te diariamente, poderá ocorrer um processo de desmi- neralização dentária, devido ao aumento da concentra- ção de H+, que reage com as hidroxilas OH- , deslocando o referido equilíbrio para a direita. Vmineralização = k.[Ca2+]5.[PO4 3- ]3.[OH- ] Como H+(aq) + OH - (aq) → H2O(l) , os íons OH- são con- sumidos e a velocidade de mineralização diminui pre- valecendo o processo de desmineralização dentária, ou seja, o equilíbrio desloca-se para a direita. RESPOSTA: ALTERNATIVA B 102 Química M apeando o saber