QUÍMICA FRENTE 1-39-40

Prévia do material em texto

Página 2 de 2 
 
ou 
 
 
c) Sulfonação 
Na reação de sulfonação, o hidrogênio é substituído por um grupo 
sulfônico (–SO3H), para produzir o ácido benzenossulfônico (Ar-SO3H). 
 
 
ou 
 
 
 
d) Alquilação de Friedel-Crafts 
Na reação de alquilação de Friedel-Crafts, o hidrogênio do anel aromático 
é substituído por um radical alquila proveniente de um haleto de alquila 
(R – X). 
 
e) Acilação de Friedel-Crafts 
Trata-se de uma reação onde o hidrogênio do anel aromático é substituído 
por um grupo acila (R – CO -). 
 
 
Dirigência em aromáticos 
 
Vimos nos exemplos anteriores que uma reação de substituição 
aromática eletrofílica qualquer, leva a formação de um único composto 
monossubstituído. No entanto, ao realizamos uma segunda substituição, 
verifica-se experimentalmente que o primeiro grupo ligado no anel 
influência de maneira direta na posição (orto, meta ou para) em que 
ocorrerá a segunda substituição e, por essa razão é chamado de grupo 
dirigente. 
 
• Grupos orto e para dirigentes 
São grupos que, quando presentes no anel aromático, orientam a 
segunda substituição, preferencialmente nas posições orto e para, 
formando dois produtos principais. Os principais grupos orto e para 
dirigentes são: -NH2, -OH, -R (metil, etil, etc), -X (halogênios) 
 
Exemplo: 
 
 
 
• Grupos meta dirigentes 
São grupos que, quando presentes no anel aromático, orientam a 
segunda substituição, preferencialmente na posição meta. Os principais 
grupos meta dirigentes são: -NO2, -SO3H, -COOH, -CHO, -CO-, -CN, 
-COOR 
Exemplo:
 
Obs: Regra dos sinais. 
 
Orientação de estudos 
Livro 3 – Capítulo 8 
Leitura: páginas 6 a 8. 
Revisando: 1, 2, 3 e 4. 
Propostos: 1 ao 5, 8 ao 10. 
Complementares: 1 ao 4. 
HNO3
2
H2O
H2SO4
HO NO2
2
H2O
H2SO4
H2SO4
3
H2O
H2SO4
HO SO3H
3
H2O
H2SO4
AlCl3
H3C Cl
AlCl3
G
orto orto
para
meta meta
HNO3
2
2
H2O
H2SO4
22
Cl2
AlCl3
Mais 
eletronegativo 
que o hidrogênio
-
-
-
-
- -
2
Menos 
eletronegativo 
que o oxigênio
-
-
Aulas 46 a 48 – Outras reações de substituição 
 
Prof. Thiago Bernini 
 
 
Aviso Legal: Os materiais e conteúdos disponibilizados pelo Poliedro são protegidos por direitos de propriedade intelectual (Lei nº 9.610/1998). É vedada a utilização para fins comerciais, bem como 
a cessão dos materiais a terceiros, a título gratuito ou não, sob pena de responsabilização civil e criminal nos termos da legislação aplicável. 
3. Outras reações de substituição 
 
a) Substituição do halogênio em haletos orgânicos 
Os haletos de alquila sofrem reação de substituição nucleofílica 
quando reagem com uma base forte em meio aquoso. 
 
 
 
(Nesse caso, ocorre um ataque dos íons hidroxila ao carbono com carga 
parcial positiva e consequente saída do ânion cloreto, que se une ao cátion 
do sódio formando um sal) 
 
b) Substituição da hidroxila em álcoois 
A reação de um álcool com um ácido halogenídrico (HCl, HBr ou HI) 
sob aquecimento, leva a um processo de substituição da hidroxila do álcool 
por um halogênio, formando o haleto correspondente em um processo 
semelhante ao de substituição de halogênio em haletos de alquila. 
 
 
 
c) Desidratação intermolecular de álcoois. 
Nesse tipo de reação, a hidroxila de um álcool é substituída pelo grupo 
alcóxi (-O – R) do outro álcool, levando à formação de um éter. 
Essa reação pode ser representada de uma forma genérica da 
seguinte maneira: 
 
 
Exemplo: 
 
 
 
 
Exemplo: 
 
 
 
d) Reação de esterificação 
Ao aquecer um ácido carboxílico junto com um álcool, na presença 
de um ácido forte como catalisador (geralmente ácido sulfúrico), forma-se 
 um éster. Essa reação pode ser representada de uma forma genérica da 
seguinte maneira: 
 
 
Esse processo é chamado de esterificação de Fischer e é o método 
mais comum de se preparar um éster. Observe no exemplo abaixo a 
formação do etanoato de metila, a partir da reação entre o ácido etanoico 
e o metanol. 
 
 
 
Observe que a esterificação de Fischer é, na verdade um equilíbrio 
químico, ou seja, a reação catalisada por ácido é reversível e a posição do 
equilíbrio em geral fica ligeiramente do lado dos produtos. 
 
e) Hidrólise do éster catalisada por ácidos 
Ésteres podem ser convertidos em ácidos carboxílicos em uma reação 
com água catalisada por ácido. Esse processo é chamado de hidrólise 
ácida e é exatamente o inverso da reação de esterificação de Fischer, 
conforme representado abaixo. 
 
 
 
Exemplo: 
 
 
 
f) Hidrólise básica do éster (Saponificação) 
Nesse tipo de reação, ésteres são tratados com uma solução 
concentrada de uma base forte (NaOH ou KOH). O produto dessa hidrólise 
é um sal de ácido carboxílico e um álcool. 
 Observe o exemplo abaixo da hidrólise básica do etanoato de 
metila com consequente formação do etanoato de sódio e metanol. 
 
 
 
A maioria dos sabões é produzida a partir de gorduras e óleos, que 
contém três grupos éster. Após o tratamento do óleo ou gordura com uma 
base forte, os grupos éster são hidrolisados formando três moléculas de 
sal de ácido carboxílico (sabão) e o glicerol. 
NaClNaOH
H2O
H2OHCl
140°C
H2SO4
H2O
140°C
H2SO4
H2O
R
R'
R' R H2O
H+
Álcool
Éster
Água
Ácido carboxílico
H2O
H+
R
R'
R'R H2O
H+
Álcool
Éster
Água
Ácido carboxílico
H2O
H+