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IC 395 – Físico-Química II 1ª Lista de exercícios 1) Se a reação N2 + 3H2 → 2 NH3 apresenta d[H2]/dt = -0,006 mol/Ls em um dado instante, determine d[N2]/dt, d[NH3]/dt e “v” neste mesmo instante. 2) Considere a seguinte reação de oxirredução: 16 H+(aq) + 5Fe(s) + 2MnO4-(aq) → 2Mn2+(aq) + 5Fe2+(aq) + 4H2O(l). Sabendo que em um dado instante 1,0 milimol de H+ é consumido em 2 minutos e 33,8 segundos, calcule a velocidade da reação e a velocidade de consumo/formação de cada espécie em moles por segundo. 3) Considere a seguinte reação química: A + B + C → Produtos. Determine a ordem em relação a cada reagente e construa a lei de velocidade a partir dos dados experimentais abaixo. Velocidade inicial (M/s) [A]0 (M) [C]0 (M) [C]0 (M) 6,76x10-6 0,550 0,200 1,15 9,82x10-7 0,210 0,200 1,15 1,68x10-6 0,210 0,333 1,15 9,84x10-7 0,210 0,200 1,77 4) A velocidade inicial da reação 2 A + C → Produtos foi monitorada em diferentes condições iniciais, conforme exibido abaixo (c°=1mol/dm3) [A]0 (c°) 0,20 0,60 0,20 0,60 [B]0 (c°) 0,30 0,30 0,90 0,30 [C]0 (c°) 0,15 0,15 0,15 0,45 100v0 (c°/s) 0,60 1,81 5,38 1,81 Determine a ordem da reação em relação a cada espécie e calcule o coeficiente de velocidade. 5) Uma reação em fase aquosa, na qual a água também atua como um reagente, apresenta a seguinte lei de velocidade: v = k[A][H2O]. Explique por que, na maioria dos casos, essa reação pode ser tratada como uma cinética de pseudo primeira ordem. 6) A reação CS2(g) + 3 O2(g) → CO2(g) + 2 SO2(g) é de segunda ordem em relação ao dissulfeto de carbono e apresenta coeficiente de velocidade igual a 3,07x10-4 L mol-1 s-1. Sabendo que a concentração inicial de dissulfeto de carbono é igual a 0,05 M, calcule o tempo de meia-vida e o tempo necessário para se obter 75% de conversão do CS2. 7) Uma reação de segunda ordem do tipo A + B → P foi realizada em uma solução que apresentava concentração inicial de A e B de 0,050 mol dm–3 e 0,080 mol dm–3, respectivamente. Após 1,0 h a concentração de A caiu para 0,020 mol dm–3. (a) Calcule o coeficiente de velocidade.(b) Qual é o tempo de meia-vida? 8) Utilizando o coeficiente de velocidade determinado na questão anterior, calcule o tempo de meia-vida caso a concentração inicial de A e de B fossem iguais a 0,050 mol dm-3. Compare com o resultdo obtido anteriormente. 9) O coeficiente de velocidade para a decomposição do N2O5, 2 N2O5(g)→4 NO2(g) + O2(g), é k = 3,38 × 10−5 s−1 a 25°C. Qual é o tempo de meia-vida do N2O5? Qual será a pressão, inicialmente 500 Torr, em (a) 10 s, (b) 10 min após o início da reação? 10) Suponha que a decomposição térmica do óxido mercúrico, HgO, apresenta k=6,02x10-4 s-1 em uma dada temperatura. 2HgO(s) → 2 Hg(l) + O2(g). Se, inicialmente, há 1,00 g de mercúrio no sistema, calcule o tempo necessário para produzir 1 mL de O2 nas CNTP. 11) Uma reação 2 A →P apresenta coeficiente de velocidade k = 3,50 × 10−4 dm6 mol−2 s−1. Calcule o tempo necessário para que a concentração de A mude de 0,077 mol dm−3 para 0,021 mol dm−3. 12) Para reações em fase gasosa, a pressão parcial das espécies pode ser usada nas leis de velocidade ao invés da concentração molar, sendo válida a seguinte relação: 1 𝑎 𝑑𝑃𝑎 𝑑𝑇 = −𝑘𝑃𝑃𝐴 𝑛 Onde a é o coeficiente estequiométrico da espécie A, Pa é a pressão parcial de A, n a ordem da reação e kP o coeficiente de velocidade em função da pressão. Prove que kP=k(RT)1-n. 13) Utilizando a lei de velocidade da questão anterior, deduza uma expressão para o tempo de meia-vida de uma reação de ordem n (diferente de 1). 14) A 400 K, a velocidade de decomposição de um composto gasoso, inicialmente a uma pressão de 12,6 kPa, foi de 9,71 Pa s-1 quando 10,0% reagiram, e 7,67 Pa s-1 quando 20,0% reagiram. Determine a ordem da reação. 15) A 400 K, a meia-vida para a decomposição de uma amostra de um gás, inicialmente a 55,5 kPa foi de 340 s. Quando a pressão era de 28,9 kPa, a meia-vida foi de 178 s. Determine a ordem da reação. 16) A reação em fase gasosa 2 NO2 + F2 → 2NO2F apresenta coeficiente de velocidade igual a 38 dm3 mol-1 s-1 a 27°C. Sabendo que a reação é de primeira ordem em relação ao NO2 e de primeira ordem em relação ao F2, calcule o número de moles de NO2, F2 e NO2F presentes no sistema após 10 segundos, a velocidade inicial e a velocidade após 10 segundos. Dados: V=400dm3, T=27°C, número de moles inicial - NO2 = 2 moles, F2 = 3 moles. 17) Os dados a seguir se aplicam a reação (CH3)3Br + H2O → (CH3)3COH + HBr. Determine a ordem da reação, o coeficiente de velocidade e [(CH3)3CBr] após 43,8 horas. t(h) 0 3,15 6,20 10,00 18,30 30,80 [(CH3)3CBr]x10-2(mol/L) 10,39 8,96 7,76 6,39 3,53 2,07 18) Em t = 0, o butadieno foi introduzido em um recipiente vazio a 326°C e a reação de dimerização em fase gasosa 2 C4H6 → C8H12 foi conduzia em volume constante, através o monitoramento da pressão total do sistema (P). Os seguintes dados foram obtidos (1 ks = 103 s): t (ks) P (torr) t (ks) P (torr) t (ks) P (torr) 0 632,0 1,751 535,4 5,403 453,3 0,367 606,6 2,550 509,3 7,140 432,8 0,731 584,2 3,652 482,8 10,600 405,3 1,038 567,3 Calcule a ordem da reação e o coeficiente de velocidade.
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