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GEOMETRIA MOLECULAR Em 1940, Sidgwick e Powell sugeriram que a forma geométrica de uma molécula é determinada pela distribuição, no espaço, dos pares de elétrons, ligantes ou não, do nível de valência de cada átomo. Para que um sistema seja estável, a repulsão entre esses pares de elétrons deve ser praticamente zero. A fim de que isso ocorra, eles devem situar-se no espaço o mais afastados possível uns dos outros. Essa teoria é conhecida como a Teoria da Repulsão dos Pares de Elétrons da Camada de Valência (VSEPR: Vallency Shield Eletronic Pairs Repulsion). É por isso que o metano tem estrutura tetraédrica e não quadrada plana. Veja as figuras a seguir. H H H H C Estrutura tetraédrica do metano mostra a separação máxima dos pares de elétrons das ligações. H H H H C Estrutura hipotética de um quadrado plano para o metano. Quando comparar essa estrutura com a da figura anterior, lembre-se de que todos os átomos na estrutura do quadrado estão em um mesmo plano (do papel), ao passo que, na estrutura tetraédrica, os átomos estão em três dimensões. As formas geométricas de moléculas pequenas encontram-se representadas a seguir, com todas as informações necessárias para identificá-las a partir das fórmulas moleculares. N. de átomos que se ligam Geometria molecular Forma da molécula Ângulos 2 Linear 180° 3 Linear 180° Angular (com presença de elétrons não ligantes no átomo central) Variável 4 Trigonal plana 120° Piramidal (com presença de um par de elétrons não ligantes no átomo central) Variável 5 Tetraédrica 109°28’ 6 Bipirâmide trigonal 120° e 90° 7 Octaédrica 90° 8 Bipirâmide pentagonal 72° e 90° MÓDULO 08 FRENTE A 29Bernoulli Sistema de Ensino QUÍMICA Geometria molecular e polaridade das moléculas Meu Bern ou lli Exemplos de geometrias de alguns tipos de moléculas Tetraédrica Bipirâmide trigonal Octaédrica Linear Trigonal Piramidal Angular Linear AX2E AX2 CO2 SO2 Angular AX2E2 H2O AX2E3 I2F– BrIF– AX3 AX3E BF3 COC2 Exemplo desconhecido Linear AX2E4 NH3 AX4 AX5 AX6 CH4 CH3C PC5 PC4F SF6 E = Par eletrônico não ligante. X = Grupo ou átomo ligante. A = Átomo central. HIBRIDIZAÇÃO A hibridização ou hibridação é o processo de combinação de orbitais atômicos em um átomo (geralmente o central), de modo a gerar um novo conjunto de orbitais atômicos, os orbitais híbridos. Características do processo de hibridização • A hibridização é a teoria que explica as ligações químicas nas moléculas e ocorre entre orbitais não equivalentes. Os orbitais não são orbitais puros, daí sua forma ser geralmente diferente das formas puras. • O número de orbitais híbridos que se forma é igual ao número de orbitais atômicos que participa do processo de hibridização. • O processo de hibridização necessita de energia inicial, no entanto, na formação de ligações químicas, a liberação de energia é superior à energia absorvida. • As ligações covalentes formam-se por meio da sobreposição espacial (coalescência) de orbitais híbridos, ou entre orbitais híbridos e orbitais puros. Hibridização sp: caso do berílio 4Be: 1s2 2s2 p sp sps Hibridização sp2: caso do boro 5B: 1s2 2s2 2p1 s p p sp2 sp2 sp2 =++ Hibridização sp3: caso do carbono 6C: 1s2 2s2 2p2 s p p p sp3 sp3 sp3 sp3 =+++ Frente A Módulo 08 30 Coleção Estudo 4V Meu Bern ou lli Esquema do processo de hibridização Hibridização Estado fundamental Promoção do elétron Hibridização Caso do berílio sp 180º Linear Be Be 1s2 2s2 2p0 1s2 2s1 2p1 1s2 sp sp 2p Caso do boro sp2 B120º Plana B 1s2 2s2 2p1 1s2 2s1 2p2 1s2 2p sp2 sp2 sp2 Caso do carbono sp3 C109,5º Tetraédrica C 1s2 2s2 2p2 1s2 2s1 2p3 1s2 sp3 sp3 sp3 sp3 Número de orbitais atômicos combinados Arranjo eletrônico Tipo de hibridização Número de orbitais híbridos ao redor do átomo central 2 Linear sp 2 3 Trigonal plana sp2 3 4 Tetraédrica sp3 4 POLARIDADE DAS MOLÉCULAS Uma molécula será denominada polar se a soma vetorial de todos os momentos dipolares ( ) de suas ligações for diferente de zero. Caso isso não ocorra, a molécula é denominada apolar. Exemplos: Molécula polar C C H H H Molécula apolar O C O Molécula apolar H H Molécula polar H Be C Molécula polar C C H H H Molécula apolar O C O Molécula apolar H H Molécula polar H Be C Como o (momento dipolar resultante) é obtido por uma soma vetorial, é importante levar em consideração a geometria da molécula para não incorrer em erro. Exemplo: H2O Geometria incorreta ⇒ molécula apolar H—O—H = 0 Geometria correta ⇒ molécula polar O H H ≠ 0 Observe que, no caso de moléculas apolares, elas podem ser formadas por ligações polares. Exemplo: B H H H *ligação polar ⇒ molécula apolar O quadro a seguir apresenta, para as geometrias mais comuns, as possibilidades de polaridade das moléculas. Geometria Condição: ligantes ao átomo central Polaridade Linear, trigonal plana, tetraédrica e bipiramidal Iguais Apolar Diferentes Polar Angular e piramidal Iguais ou diferentes Polar Geometria molecular e polaridade das moléculas Q U ÍM IC A 31Bernoulli Sistema de Ensino Meu Bern ou lli EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO 01. (PUC Minas–2016) A geometria das moléculas pode ser determinada fazendo-se o uso do modelo de repulsão dos pares eletrônicos. Dentre as alternativas a seguir, assinale a que corresponde à combinação CORRETA entre estrutura e geometria. A) H2O – Geometria Linear B) NH4 + – Geometria Tetraédrica C) CO2 – Geometria Angular D) BF3 – Geometria Piramidal 02. (UFJF-MG) Há duas características que podem definir se uma molécula é ou não polar: a diferença de eletronegatividade entre os átomos ligados e a geometria da molécula. Com base nessas informações, assinale a alternativa INCORRETA. A) A geometria das moléculas de oxigênio e ozônio é linear, as ligações são apolares e as moléculas são apolares. B) A geometria da molécula da água é angular, as ligações entre os átomos são polares e a molécula é polar. C) A geometria da molécula de tetracloreto de carbono é tetraédrica, as ligações entre os átomos são polares e a molécula é apolar. D) A geometria da molécula do gás carbônico é linear, as ligações entre os átomos são polares e a molécula é apolar. E) A geometria da molécula de diclorometano é tetraédrica, as ligações entre os átomos são polares e a molécula é polar. 03. (UFPB–2013) O controle sobre a transformação da matéria culmina na obtenção de novos compostos e promove os avanços tecnológicos atuais. Isso é resultado da compreensão das teorias de ligações químicas, que permite esclarecer os aspectos referentes às interações entre orbitais atômicos, contemplando a orientação de orbitais que se misturam. De acordo com as estruturas moleculares e considerando a hibridização do átomo central, identifique a alternativa que apresenta corretamente a hibridização e o correspondente tipo de ligação: Representação da estrutura molecular (modelo “de bolas”) Hibridização sp3d sp3 sp3 sp2 sp Tipo de Ligação A) B) C) D) E) π σ e π σ e π σ e π σ 04. (UECE–2016) O tetracloreto de silício é usado na fabricação de silício de qualidade, fibras óticas, semicondutores e células voltaicas. Analisando sua fórmula, pode-se afirmar corretamente que seu momento dipolar A) é nulo porque a soma vetorial dos momentos de suas ligações é zero. B) é significativo porque o átomo central apresenta baixa eletronegatividade. C) é nulo porque se trata de uma estrutura plana. D) é significativo porque todas as suas ligações são polares. EXERCÍCIOS PROPOSTOS 01. (UPF-RS–2016) Na coluna da esquerda, estão relacionadas as moléculas, e, na coluna da direita, a geometria molecular. Relacione cada molécula com a adequada geometria molecular. 1. NOCl ( ) linear 2. NCl3 ( ) tetraédrica 3. CS2 ( ) trigonal plana 4. CCl4 ( ) angular 5. BF3 ( ) piramidal A sequênciaCORRETA de preenchimento dos parênteses, de cima para baixo, é: A) 3 – 2 – 5 – 1 – 4 B) 3 – 4 – 5 – 1 – 2 C) 1 – 4 – 5 – 3 – 2 D) 3 – 4 – 2 – 1 – 5 E) 1 – 2 – 3 – 4 – 5 02. (UFTM-MG) Leia o texto a seguir: O Protocolo de Montreal completou 20 anos, e os progressos alcançados já podem ser notados. Segundo um ranking compilado pelas Nações Unidas, o Brasil é o quinto país que mais reduziu o consumo de CFCs (clorofluorcarbonos), substâncias que destroem a camada de ozônio (O3). O acordo para redução desses poluentes foi assinado em 1987 por 191 países, que se comprometeram em reduzir o uso do CFC em extintores de incêndios, aerossóis, refrigeradores de geladeiras e ar condicionado. Os CFCs podem ser compostos constituídos de um ou mais átomos de carbono ligados a átomos de cloro e / ou flúor. A molécula de ozônio apresenta geometria molecular A) angular. D) tetraédrica. B) linear. E) trigonal plana. C) piramidal. 03. (EsPCEx-SP–2015) As substâncias ozônio (O3), dióxido de carbono (CO2), dióxido de enxofre (SO2), água (H2O) e cianeto de hidrogênio (HCN) são exemplos que representam moléculas triatômicas. Dentre elas, as que apresentam geometria molecular linear são, apenas, Dados: 1H1; 6C12; 8O16; 16S32; 7N14 A) cianeto de hidrogênio e dióxido de carbono. B) água e cianeto de hidrogênio. C) ozônio e água. D) dióxido de enxofre e dióxido de carbono. E) ozônio e dióxido de enxofre. MT8D Frente A Módulo 08 32 Coleção Estudo 4V Meu Bern ou lli 04. (IFSul–2016) O nitrogênio é um elemento químico com símbolo N. Devido à grande variação do número de oxidação, apresenta-se em diferentes formas na natureza, tais como, N2 e NH3, NO2 – e NO3 –. A geometria dos compostos nitrogenados acima citados são, respectivamente, A) linear, trigonal plana, linear e trigonal plana. B) linear, piramidal, angular e trigonal plana. C) linear, piramidal, linear e piramidal. D) linear, trigonal plana, angular e trigonal plana. 05. (UFF-RJ) “Diamante” é uma palavra que vem do latim e significa “inflexível”. Por isso se diz que os diamantes são eternos. Eles são formados pelo carbono submetido a calor e pressão extremos, a partir de rocha vulcânica. As principais formas alotrópicas do carbono são o grafite e o diamante. Diamante Grafite Sobre essas formas alotrópicas, assinale a alternativa CORRETA. A) O grafite que apresenta carbono com hibridização sp3 não conduz eletricidade. B) Os átomos de carbono possuem o mesmo tipo de hibridização no diamante e no grafite. C) Os átomos de carbono, no diamante, estão separados por ângulos de 180°. D) Os átomos de carbono possuem hibridização sp2 no diamante e sp3 no grafite. E) O diamante possui átomos de carbono com hibridização sp3. 06. (PUC Minas) Relacione a primeira coluna (fórmulas) com a segunda (conceitos). 1. N2 ( ) Ligação covalente polar e molécula polar 2. PH3 ( ) Ligação covalente apolar e molécula apolar 3. H2O ( ) Ligação covalente polar e molécula apolar 4. CO2 ( ) Ligações intermoleculares de hidrogênio 5. NaH ( ) Ligação iônica Assinale a associação encontrada. A) 5 – 4 – 3 – 2 – 1 B) 2 – 1 – 4 – 3 – 5 C) 2 – 3 – 1 – 4 – 5 D) 1 – 4 – 2 – 3 – 5 E) 3 – 1 – 4 – 2 – 5 A6OX 07. (EsPCEx-SP–2016) O carvão e os derivados do petróleo são utilizados como combustíveis para gerar energia para maquinários industriais. A queima destes combustíveis libera grande quantidade de gás carbônico como produto. Em relação ao gás carbônico, são feitas as seguintes afirmativas: I. é um composto covalente de geometria molecular linear. II. apresenta geometria molecular angular e ligações triplas, por possuir um átomo de oxigênio ligado a um carbono. III. é um composto apolar. Das afirmativas apresentadas está(ão) CORRETA(AS) A) apenas II. B) apenas I e II. C) apenas I e III. D) apenas II e III. E) todas. 08. (EsPCEx-SP–2017) Compostos contendo enxofre estão presentes, em certo grau, em atmosferas naturais não poluídas, cuja origem pode ser: decomposição de matéria orgânica por bactérias, incêndio de florestas, gases vulcânicos etc. No entanto, em ambientes urbanos e industriais, como resultado da atividade humana, as concentrações desses compostos são altas. Dentre os compostos de enxofre, o dióxido de enxofre (SO2) é considerado o mais prejudicial à saúde, especialmente para pessoas com dificuldade respiratória. BROWN, T. L. et al. Química: a Ciência Central. 9ª ed. Pearson: São Paulo, 2007 (Adaptação). Em relação ao composto SO2 e sua estrutura molecular, pode-se afirmar que se trata de um composto que apresenta Dado: número atômico S = 16; O = 8. A) ligações covalentes polares e estrutura com geometria espacial angular. B) ligações covalentes apolares e estrutura com geometria espacial linear. C) ligações iônicas polares e estrutura com geometria espacial trigonal plana. D) ligações covalentes apolares e estrutura com geometria espacial piramidal. E) ligações iônicas polares e estrutura com geometria espacial linear. 09. (PUC Minas–2015) As ligações covalentes podem ser classificadas em dois tipos: ligações covalentes polares e ligações covalentes apolares. Observando a polaridade das ligações e a geometria da molécula, somos capazes de verificar se uma molécula será polar ou apolar. Com base nisso, assinale a opção que apresenta moléculas exclusivamente apolares. A) HCl, NO2 e O2 B) Cl2, NH3 e CO2 C) Cl2, CCl4 e CO2 D) CCl4, BF3 e H2SO4 CH7J CARK Geometria molecular e polaridade das moléculas Q U ÍM IC A 33Bernoulli Sistema de Ensino Meu Bern ou lli 10. (Unimontes-MG–2014) Os hidroclorofluorocarbonetos, HCFC, têm sido propostos e usados como substituintes dos CFC nas aplicações refrigerantes. As moléculas de HCFC geralmente se quebram antes de atingir a estratosfera e, consequentemente, trazem menos ameaças à camada de ozônio. Um exemplo de HCFC é o CHCl2F. Em relação à molécula de CHCl2F é CORRETO afirmar: A) As ligações são igualmente polares. B) É menos estável que a molécula de CFC. C) Apresenta geometria trigonal plana. D) É apolar e não constitui um poluente. SEÇÃO ENEM 01. Certos alimentos, como ervilhas, vagens, feijão, repolho e batata doce, contêm uma quantidade expressiva de açúcares complexos, que são formados pela ligação entre dois ou mais sacarídeos. Os açúcares presentes nesses alimentos requerem uma enzima específica para serem hidrolisados. Entretanto, o trato intestinal não possui essa enzima, o que resulta em uma digestão incompleta desses açúcares. Essas moléculas, não hidrolisadas, são fermentadas anaerobicamente por alguns micro-organismos presentes no intestino grosso, e o processo libera gases como CO2, H2, CH4 e traços de H2S. HARDEE, J. R. et al. Chemistry and Flatulence: an introductory enzyme experiment. Journal of Chemical Education, 77 (2000) 498 (Adaptação). Entre os gases liberados na flatulência, o(s) que apresenta(m) moléculas apolares, com geometria tetraédrica e com ligações polares, é(são) A) CO2. B) H2. C) H2S e CH4. D) CO2 e CH4. E) CH4. 02. Nos displays de cristal líquido (LCD), algumas impurezas são inseridas em um material que apresenta comportamento semelhante ao dos materiais em estado líquido, mas que consegue manter uma estrutura cristalina organizada em temperatura ambiente, devido a sua estrutura rígida de eixo alongado. Quando o material está com sua estrutura não perturbada, ele permite a passagem de luz pelo seu meio. Quando se aplica uma tensão de maneira a fazer com que as moléculas de impureza colocadas na substância se movam e sejam orientadas, a estrutura cristalina é perturbada e as características ópticas do material se modificam, bloqueando a luz. Quando cessa o movimento das impurezas, a estrutura cristalina se recompõe, e o material volta a permitir a passagem de luz. 6AYB D ir eç ão d a lu z in ci de nt e Camada de moléculas de cristal líquido rotacionadas de 90° (o plano da luz polarizadasofre rotação) Po la ri za do r Diferença de potencial elétrico Vidro com ranhuras microscópicas Po la ri za do r A lu z pa ss a A lu z nã o pa ss a Moléculas alinhadas com o campo elétrico (o plano da luz polarizada não sofre rotação) Que substância poderia ser utilizada como impureza em um display de cristal líquido? A) O OH B) CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH2 CH3CH2C C C) CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 OH D) CH2 CH3HO CH N E) OHO OHO GABARITO Fixação 01. B 02. A 03. C 04. A Propostos 01. B 02. A 03. A 04. B 05. E 06. B 07. C 08. A 09. C 10. B Seção Enem 01. E 02. D Frente A Módulo 08 34 Coleção Estudo 4V Meu Bern ou lli