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METABOLISMO DE LIPÍDEOS ESTRUTURA E QUÍMICA DE LIPÍDIOS DEFININDO • São vulgarmente conhecidos como gorduras (lipos: grego ® gordura).; • Suas propriedades devem-se a natureza hidrofóbica de suas estruturas; DEFINIÇÕES • Gorduras à glicerídeos de ácidos saturados são "sólidas“ à temperatura ambiente • Óleo à líquido em t° ambiente • São hidrofóbicos • Substâncias quando hidrolisadas fornecem ácidos graxos e outros compostos QUANTO A CLASSIFICAÇÃO São classificados de acordo com a natureza química; São classificados em 2 grandes grupos: Simples - ácidos graxos, óleos, gorduras e ceras Complexos - fosfolipídios, esteróides, glicolipídeos; ÁCIDOS GRAXOS São ácidos carboxílicos de cadeia longa, com mais de 12C SATURADOS OU INSATURADOS SEMPRE DE NÚMEROS PARES, pois são sintetizados a partir da acetil CoA. ÁCIDOS GRAXOS SATURADOS - Não possuem duplas ligações; - São geralmente sólidos à temperatura ambiente; ÁCIDOS GRAXOS INSATURADOS • Devem ser ingerido pelos animais • Possuem uma ou mais duplas ligações sendo mono (uma ligação dupla)ou poliinsaturados (duas ou mais ligações duplas); • São geralmente líquidos à temperatura ambiente; LIPÍDEOS SIMPLES • São compostos que por hidrólise dão origem somente a ácidos graxos e álcool; • São divididos em: • Óleos e gorduras - ésteres de ácidos graxos e glicerol – Acilglicerois • Ceras: ésteres de ácidos graxos e mono-hidroxiálcoois. LIPÍDEOS COMPOSTOS • São compostos que apresentam outros grupos na molécula, além dos ácidos graxos e álcoois; • Fosfolipídeos • Glicolipídeos • Esteróides TRIACILGLICEROL (TRIGLICERÍDEO) • São ésteres derivados de ácidos graxos de cadeia longa e glicerol (propanotriol); • O glicerol é um composto simples que apresenta 3 grupos hidroxila. LIPOPROTEÍNAS TRANSPORTE DE LIPÍDIOS DIGESTÃO E TRANSPORTE DE LIPÍDIOS NO SANGUE ABSORÇÃO DE LIPÍDIOS DA DIETA: TRIACILGLICERÓIS: • Aproximadamente 90% dos lipídios da dieta. • Absorção e transporte devem acomodar suas hidrofobicidades FACE LIPÍDIO-ÁGUA • Os triacilgliceróis tem características hidrofóbicas, porém as enzimas são hidrossolúveis. • Contato é aumentado pelos movimentos peristálticos e ação dos sais biliares. • Lipase pancreática (triacilglicerol-lipase) hidrolisa o triacilglicerol. PROCESSO DE ABSORÇÃO: • Sais biliares, sais de ácidos graxos Na+ e K+. • Interface da lipase pancreática requer a enzima – colipase pancreática. • Ácidos biliares e proteínas ligadoras facilitam a absorção. EMULSIFICAÇÃO ABSORÇÃO INTESTINAL: TRANSPORTE ABSORÇÃO INTESTINAL: • 1. Emulsificação pelos sais biliares; • 2. Ação das lipases intestinais; • 3. captação pela mucosa e conversão a triacilgliceróis. • 4. Incorporação nos quilomícrons; ABSORÇÃO INTESTINAL • 5. Quilomicrons movem-se pelo linfático e sanguíneo até os tecidos; • 6. Lipase lipoproteica; • 7. Ácidos graxos penetram nas células; • 8. Reesterificação para armazenamento ou oxidação para energia. LIPOGÊNESE Importância da natureza hidrofóbica dos lipídeos: • Construção das membranas; • Eficiência no armazenamento de energia: – Produz cerca de 1,5 a 2 X mais energia que o glicogênio. – Glicogênio suporta apenas 24 h de jejum, lipídios permite semanas de sobrevivência. FONTES DE LIPÍDIOS • A síntese ocorre a partir de carboidratos e proteínas • Local de síntese – Fígado • Substrato inicial – Acetil-CoA – Proteínas à aminoácidos à acetil-CoA – Carboidratos à acetil-CoA • Produto final – Ácido palmítico (16C) • Estímulos – Alto ATP e Acetil-CoA • O citrato é desviado para a lipogênese Principais tecidos de biossíntese de lipídeos: • Fígado; • Adiposo; • Glândula mamária em lactação; • Rim; • Cérebro. Biossíntese: • Ácido palmítico (C16) – 1º a ser sintetizado – deste derivam os outros. • Reações feitas pela ácido graxo sintase. • Adições sucessivas de acetil-CoA à terminações carboxila. Triacilglicerol: • Glicerol – deriva da diidroxicetona • Ácidos graxos – uniões sucessivas de acetil - CoA Estrutura do Triacilglicerol LIPÓLISE BETA OXIDAÇÃO (CICLO DE LYNEN) A oxidação mitocondrial ocorrem em 3 estágios: 1. Remoção oxidativa da Acetil-CoA 2.Acetil-CoA oxidado no ciclo de Krebs 3.NADH e FADH2 oxidados na cadeia respiratória BETA OXIDAÇÃO 1. oxidação da acil-CoA a uma enoil-CoA (acil-CoA b-instaurada) de configuração trans com formação de FADH2; 2. hidratação da dupla ligação, formando o isômero L da 3-hidroxiacil-CoA; 3. oxidação do grupo hidroxila a carbonila, com formação de b-cetoacil-CoA e NADH; 4. quebra da b-cetoacil-CoA por uma molécula de CoA, com formação de acetil-CoA e uma acil-CoA com dois carbonos a menos; esta acil-CoA refaz o ciclo várias vezes, até ser totalmente convertida a acetil-CoA. (16C /2) - 1 = 7 voltas, 7 FAD, 7 NAD 8 Acetil CoA – Ciclo de Krebs HORMÔNIOS ENVOLVIDOS