FQA_2023_1a aula_parte 2_Quanti

Prévia do material em texto

Tipos de Erros
TIPOS DE ERROS
A) Sistemáticos (Determinados)		
B) Aleatórios (Indeterminados)		
A) Sistemáticos (Determinados)		
Erros instrumentais – causados pelo comportamento não ideal de um instrumento, por calibrações falhas ou pelo uso de condições inadequadas. 
Erros de método – surgem do comportamento químico ou físico não ideal de sistemas analíticos. 
Erros pessoais – resultam da falta de cuidado, falta de atenção ou limitações pessoais do analista.
TIPOS DE ERROS
Sistemáticos (Determinados)
Calibração errada de um peagômetro
Suponha que o tampão utilizado para calibrar o peagômetro seja 7,00, mas na realidade ele seja 7,08
Então todas as medidas de pH serão 0,08 unidades de pH menores
Quando se lê um pH de 5,60, o pH real da amostra é 5,68	
TIPOS DE ERROS
Sistemáticos (Determinados)
Realização de uma titulação com uma solução padrão (titulante) preparada de maneira errada		
Concentração empregada: 0,1000 mol/L
Concentração “real”: 0,1350 mol/L
TIPOS DE ERROS
Sistemáticos (Determinados)
Em geral, influenciam na exatidão de uma medida, pois afastam o valor medido do valor “verdadeiro” ou “real” ou “aceito”
Podem ser medidos, corrigidos ou eliminados
TIPOS DE ERROS
Formas de Avaliação a Exatidão de uma Medida
ERRO ABSOLUTO (E)  é a diferença entre o valor medido e o valor verdadeiro ou mais provável
Informa se existe desvio positivo (maior) ou negativo (menor) entre o valor medido e o valor verdadeiro ou mais provável.
E = erro absoluto
Xi = valor medido
Xv = valor verdadeiro ou mais provável
TIPOS DE ERROS
ERRO RELATIVO (Er)  é o erro absoluto dividido pelo valor verdadeiro ou mais provável, expresso em percentagem. Não expressar em módulo.
Er = erro relativo
Xi = valor medido
Xv = valor verdadeiro ou mais provável
Formas de Avaliação a Exatidão de uma Medida
TIPOS DE ERROS
A determinação média da concentração de ferro em uma liga metálica foi de 2,50 mg/100g. Calcule o erro absoluto e relativo, considerando que o valor esperado (“valor verdadeiro”) é de 3,20 mg/100g.
E = 2,50 – 3,20 = - 0,70 mg/100 g
Formas de Avaliação a Exatidão de uma Medida
Er = -22%
TIPOS DE ERROS
Identificação de Erros Sistemáticos
Utilização de diferentes métodos analíticos para determinar um mesmo analito em determinada amostra. A análise estatística dos dados deve reproduzir resultados equivalentes, do contrário, existem erros determinados. 
Por ex.: Análise de Cálcio por AA
TIPOS DE ERROS
Amostras idênticas do mesmo material podem ser analisadas por analistas diferentes em laboratórios diferentes, utilizando-se os mesmos métodos, desde que validados e reconhecidos. Divergências de resultados além do erro aleatório esperado indicam erros sistemáticos.
Identificação de Erros Sistemáticos
TIPOS DE ERROS
Amostras de materiais de referência certificados (MCR) por institutos nacionais e internacionais (NIST – National Institute of Standards and Technology) devem ser analisadas utilizando-se o método escolhido. Este método deve reproduzir o valor certificado.
Identificação de Erros Sistemáticos
TIPOS DE ERROS
Fonte: https://www.nist.gov/news-events/news/2009/07/nist-releases-vitamin-d-standard-reference-material
Erros Aleatórios
B) Aleatórios (indeterminados)
Não são mensuráveis, são aleatórios e afetam a precisão das medidas.
A probabilidade do erro ser positivo e negativo é a mesma
Ocorrem ao redor de um valor médio e tem o formato de uma curva gaussiana		
TIPOS DE ERROS
Fonte: Figura 6.3 – Fundamentos de Química Analítica – SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH – 8a Edição
TIPOS DE ERROS
ERROS INDETERMINADOS OU ALEATÓRIOS
Considere que os erros determinados são conhecidos e estão corrigidos ou eliminados.
 Ainda assim, os resultados obtidos para repetidas medidas sofrerão flutuações devido aos erros indeterminados.
 São intrínsecos ao processo analítico e devem ser estimados por meio do tratamento estatístico de dados.
Não existe medida isenta de erro
TIPOS DE ERROS
Valor verdadeiro ou
mais provável
Exatidão e Precisão
 Exato e Preciso
Inexato e Preciso
Inexato e impreciso
TIPOS DE ERROS
17
Determinação dos erros aleatórios (algumas ferramentas)
Desvio padrão:
Variância da amostra  quadrado do desvio padrão da amostra, s2
Coeficiente de variação: 		
TIPOS DE ERROS
18
Encontre a média, desvio padrão e coeficiente de variação para 821, 783, 834 e 855
ERROS INDETERMINADOS OU ALEATÓRIOS
Resposta: 
TIPOS DE ERROS
Exercício
Os seguintes resultados foram obtidos para réplicas da determinação de chumbo em água (mg L-1 ): 0,752; 0,756; 0,752; 0,751 e 0,760. Calcule:
	a) o desvio padrão para o conjunto de dados
	b) a variância
	e) o coeficiente de variação
	f) mediana e o intervalo
 f) avalie os resultados em termos 
de precisão
	
TIPOS DE ERROS
20
Exercício – respostas
Os seguintes resultados foram obtidos para réplicas da determinação de chumbo em uma amostra: 0,752; 0,756; 0,752; 0,751 e 0,760 mg L-1. Calcule:
	a) média, x = 0,754
	b) desvio padrão , s = 0,004
	c) variância, s2 = 0,00001
	e) o coeficiente de variação, CV = 0,5%
	f) mediana: 0,751, 0,752, 0,752, 0,756, 0,760
	g) Intervalo: 0,760-0,751: 0,009
 f) os resultados são precisos, pois o conjunto de dados apresenta baixos valores para o CV.
	O teor de chumbo na amostra de água corresponde a 0,754 ± 0,004 mg L-1.
	
21
oleObject1.bin
image1.wmf
iv
Exx
=-
oleObject2.bin
image2.wmf
.100%
iv
v
xx
E
r
x
-
=
image15.png
oleObject3.bin
oleObject4.bin
image3.wmf
.100%
iv
v
xx
E
r
x
-
=
image4.png
image5.png
oleObject5.bin
image6.wmf
1
2
-
å
-
=
n
x
i
x
s
)
(
oleObject6.bin
image7.wmf
100
.
x
s
CV
=
image8.png
image9.png
image10.png
image11.png
oleObject7.bin