Parâmetro de Solubilidade de Polímeros

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Comportamento do polímero em solu~áo 77 
b) Parâmetro de solubilidade generalizado 
Hansen, em 1967, propôs que o parâmetro de solublhdade 6 é formado pelo 
somatório das várias forças presentes na molécula, tendo, portanto, contribuições rela- 
tivas às forças de dispersão (hd), às forqas de pontes de hidrogênio (s,,) e das interações 
dipolo-dipolo (6,). Como cada uma destas contribuições é representada por um vetor, 
todos ortogonais entre si, seu somatório é a diagonal do paralelepípedo, ou seja: 
Isto pode ser visto de forma esquemática na Figura 3.8. 
lume d e solubilidade com centro 
em ( Sd, &h, 13p) e raio R 
Figura 3.8 - Representação geométrica espaciai d o parâmeu-o de solubilidade generalizado e d o 
volume de solubhdade 
O volume de solubilidade de um poiímero é um elipsóide que se transforma em 
uma esfera, com a condição estabelecida empiricamente de que a unidade ao longo do 
eixo 6, seja duas vezes maior que a dos outros eixos. Portanto, a solubilidade de um 
polímero é definida pelo centro d o seu -irolurne de solubilidade com coordenadas 
( 6,, 6, , 6, ) e pelo seu raio de interação (R). 
Para que um iíquido com coordenadas (s,,, h,, , Sh,) possa solubilizar um dado 
poiímero, é preciso que suas coordenadas definam um ponto dentro da esfera de disso- 
lução do poiímero, ou seja, a distância entre este ponto e o centro da esfera (&,, 6, , s , ) 
deve ser menor ou igual ao raio de interação R: 
Se isto for verdade, o iíquido solubiiizará o poiímero. Nas Tabelas 3.3 e 3.4 são 
fornecidos valores das contribuições de alguns solventes e p o h e r o s mais usados. 
78 Ciência dos Polírneros 
Tabela 3.3 - Parâmetros de solubilidade generalizados de alguns solv- scntes em 
(~al/cm')~/ '