Propriedades dos Alcalóides

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ALCALOIDES 
 Grupo mais diverso de produtos naturais; 
 essencialmente, têm apenas um ponto comum : 
 possuírem pelo menos um átomo de nitrogênio na 
 sua estrutura . 
 Substâncias de baixo peso molecular. 
 PROPRIEDADES GERAIS DOS ALCALÓIDES 
 1. Nos tecidos vegetais, os alcalóides podem se 
 apresentar na forma livre (solúvel em solventes 
 apolares) ou salificada (solúvel em solventes polares 
 - água, álcool) pelos ácidos orgânicos. 
 2. De modo geral: 
 - Não oxigenados são líquidos , voláteis e com 
 odor característico; 
 - Os oxigenados são sólidos , cristalizáveis e 
 inodoros. 
 3. Em uma mesma espécie de planta, a percentagem 
 de alcalóides pode variar sob a ação de diferentes 
 fatores: o clima, composição do terreno, altitude, 
 coleta, etc. 
 4. Alguns alcalóides apresentam caráter anfótero . 
 5. Alguns estão presentes nas plantas em combinação 
 com açúcar, enquanto outros ocorrem na forma de 
 amida ou ésteres. 
 BIOSSÍNTESE 
 Via do ácido chiquímico > a.a (fenilalanina, triptofano 
 e tirosina). 
 Via do acetato > lisina e ornitina. 
 - Formados a partir de a.a: 
 - Alcalóides verdadeiros : N em um anel 
 heterocíclico; 
 - Protoalcalóides : N não pertence a um 
 sistema heterocíclico. 
 Outros precursores: terpenos e esteróides 
 ( PSEUDOALCALÓIDES ): substâncias nitrogenadas 
 com/sem heterocíclicos que não são derivados de a.a. 
 NÃO são considerados alcalóides: 
 a) Hidróxidos de amônio quaternário (colina e a 
 betalaína, embora se mantenha no grupo a 
 muscarina : não possuem atividade 
 farmacodinâmica). 
 b) Certas aminas de origem animal com a 
 adrenalina: fazem parte do funcionamento 
 normal do organismo. 
 c) Os produtos resultantes da putrefação dos 
 animais, conhecidos como ptomaínas . 
 d) Produtos de síntese. 
 ***Para alguns autores as xantinas não se enquadram 
 na classificação dos alcalóides: poisssss dão positivos 
 para reação de murexida (pseudoalcalóides). 
 FUNÇÃO DOS ALCALÓIDES 
 *Não se sabe ao certo! 
 ● Funções de proteção; 
 ● Produtos de metabolismo do vegetal ou 
 reguladores de crescimento ou resultado de 
 adaptação constante. 
 REAÇÕES DE IDENTIFICAÇÃO 
 - Resultados negativos = indicativo de 
 ausência. 
 - Formação de precipitado = provável 
 presença. 
 RGA = Reativos Gerais para Alcalóides. 
 Dreagendorff - iodo bismutato K; 
 Mayer - iodo mercurato K; 
 Bouchardat (Wagner) - iodo iodeto K; 
 Bertrand - ácido sílico-tungstico; 
 Sonnenschein - ácido fosfomolibdico; 
 Hager - ácido pícrino; 
 Ácido tânico. 
 MÉTODO GERAL PARA EXTRAÇÃO DOS 
 ALCALÓIDES 
 METILXANTINAS 
 Biossíntese 
 Os precursores: bases púricas livres (ex: adenina: 
 pirimidínico + imidazolico). 
 PROPRIEDADES 
 Família não filogeneticamente relacionadas; 
 distribuição restrita em regiões tropicais e 
 subtropicais; 
 Nos vegetais: envolvidas no metabolismo do 
 nitrogênio; 
 Os teores de cafeína aumentam com o crescimento do 
 vegetal e uso de fertilizantes nitrogenados. 
 Em geral, são estruturas básicas: H (1, 3 e 7) subs. por 
 CH 3 . 
 Podem possuir caráter anfóteros: 
 PROPRIEDADES QUÍMICAS 
 Solúveis em água e soluções aquosas acidas a quente 
 e etanol a quente, solventes orgânicos clorados e 
 soluções alcalinas. 
 Método de extração: podem ser extraídas por 
 solventes clorados (DCM) em meio amoniacal. 
 Taninos > carbonato de cálcio > sais dos ácidos 
 tânicos. 
 Bases muito fracas e seus sais dissociam-se muito 
 facilmente em água. 
 Caracterização: 
 REAÇÃO DE MUREXIDA 
 Cisão oxidativa da XANTINA: complexo amoniacal, 
 purpurato de amônio (violáceo). 
 PROPRIEDADES FARMACOLÓGICAS 
 SNC: estimulante, inibição do sono, diminuição da 
 sensação de fadiga > cafeína estimula atividade 
 neural + constricção dos vasos sanguíneos 
 (antagonista adenosina); 
 Sobre o SNV: inotrópica positiva (FC e DC); 
 Sobre a musculatura lisa: relaxante da musculatura 
 brônquica (teofilina) > inibição PDEs III e IV > GMPc. 
 Sobre a diurese: teobromina e teofilina = aumenta 
 debito sanguineo renal e a filtração glomerular 
 (atividade diurética) > antagonismo dos receptores de 
 adenosina A1 e A2a. 
 Exemplos: 
 Cacau (Theobroma cacao L.) 
 CLASSIFICAÇÃO DOS ALCALÓIDES 
 Precursor 
 biogenético 
 Tipo de 
 alcalóide 
 Núcleo Exemplo Estrutura 
 L-triptofano Indólico Catharanthus 
 roseus 
 (vimblastina) 
 L-triptofano Quinoleina Cinchona 
 succirubra 
 (quinina) 
 L-tirosina Isoquinoleína Papaver 
 somniferum 
 (papaverina) 
 L-ornitina Alcaloide 
 pirrolizidina 
 (Núcleo 
 Pirrolizidina) 
 Senecionina 
 L-lisina Alcalóide do 
 núcleo 
 quinolizidina 
 Lupinos sp 
 (Lupinina) 
 L-ornitina Tropano Atropa belladona 
 (escopolamina) 
 L-histidina Alcaloide de 
 núcleo 
 imidazol 
 (Grupo 
 imidazólico) 
 Pilocarpus 
 jaborandi 
 (pilocarpina) 
 L-ornitina Alcaloide 
 pirrólicos 
 (Núcleo 
 Pirrolidina) 
 Nicotiana tabaco 
 (nicotina) 
 ? (Pirrol) Fusarina ? 
 L-lisina Alcaloide de 
 núcleo 
 piperidina 
 Punica granatum 
 (Peletierina) 
 Ácido 
 nicotínico 
 Alcaloide de 
 núcleo piridina 
 Ricinus communis 
 (ricinina)