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UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARAÍBA DEPARTAMENTO DE QUÍMICA – CCEN Disciplina: Química Ambiental Profa Ilda A. S. Toscano DEFINIÇÃO COMPOSIÇÃO CLASSIFICAÇÃO PROPRIEDADES USOS DOS SOLOS POLUIÇÃO RESÍDUOS SÓLIDOS REMEDIAÇÃO Profª Ilda Toscano Página 2 DEFINIÇÃO SOLO É: um corpo de material inconsolidado, que recobre a superfície emersa terrestre entre a litosfera e a atmosfera Material biogeoquímico complexo que forma uma interface entre a crosta terrestre e a atmosfera. Difere nas propriedades físicas, químicas e biológicas das rochas de sua origem Matriz de partículas minerais e material orgânico, microrganismos, animais do solo e raízes de plantas Reservatório, filtro e bioreator para contaminantes produto do intemperismo sobre um material de origem, cuja transformação para solo se desenvolve em um determinado relevo, clima, bioma e ao longo de um tempo Solos estão constantemente em desenvolvimento SEQUÊNCIA DA FORMAÇÃO DOS SOLOS 1. Rocha matriz exposta. 2. Chuva, vento e sol desgastam a rocha formando fendas e buracos. Com o tempo a rocha vai esfarelando-se. 3. Microrganismos como bactérias e algas se depositam nestes espaços, ajudando a decompor a rocha através das substâncias produzidas. 4. Ocorre acúmulo de água e restos dos microrganismos. 5. Organismos um pouco maiores como fungos e musgos, começam a se desenvolver. 6. O solo vai ficando mais espesso e outros vegetais vão surgindo, além de pequenos animais. 7. Vegetais maiores colonizam o ambiente, protegidos pela sombra de outros. 8. O processo continua até atingir o equilíbrio, determinando a paisagem de um local. Todo este processo leva muito tempo para ocorrer. Calcula-se que cada centímetro do solo se forma num intervalo de tempo de 100 a 400 anos! __________________________________ Os solos usados na agricultura demoram entre 3000 a 12000 anos para tornarem- se produtivos. __________________________________ __________________________________ __________________________________ Rochas Rocha é todo o material que forma a crosta terrestre, a litosfera É um agregado natural, que pode ser formado por um único mineral ou por agrupamento de minerais, por fragmentos de outras rochas ou por restos orgânicos Um tipo de mineral pode entrar na constituição de diversas rochas diferentes As rochas podem ser classificadas por sua origem, composição química, estrutura ou textura quanto mais jovem o solo, mais características manterá da rocha mãe é importante pois dependendo de sua resistência, influência no relevo da paisagem, assim como também no tempo da pedogênese (rochas mais duras demoram mais tempo para formar solos profundos) Pedogênese: é o processo químico e físico de alteração (adição, remoção, transporte e modificação) que atua sobre um material litológico, originando um solo. Profª Ilda Toscano Página 3 A composição das rochas não é idêntica ao material magmático original, pois este, ao atravessar a crosta, sofre alterações estruturais, principalmente por causa das diferenças de temperatura e pressão existentes entre o manto e a crosta terrestre. Crosta Terrestre É a parte externa consolidada do globo terrestre, ou seja, agregados naturais de um ou mais minerais, incluindo matéria orgânica Oito elementos, juntos, compõem cerca de 90% da massa do planeta ferro (metal; óxido; silicato ou sulfeto), oxigênio (geralmente combinado com outros elementos), silício, magnésio (geralmente como óxido ou silicato), níquel, enxofre (nos sulfetos), cálcio (como óxido ou silicato) e alumínio (como óxido ou silicato) CLIMA: é o fator mais importante, principalmente em países tropicais e em solos desenvolvidos com a constante atuação do clima, o solo vai perdendo os minerais primários, transformando-os em secundários, geralmente argilas associa-se com a biomassa (organismos que vivem sobre o solo) ou com o relevo também varia conforme a escala, chegando até mesmo a modificar o solo por pequenas diferenças do relevo e vegetação uma mesma rocha pode dar origem a solos distintos dependendo do clima, assim como rochas distintas podem originar solos semelhantes em climas iguais TEMPO: O mais abstrato dos fatores, porém não menos importante Diz-se que um solo, com o tempo, busca a "maturidade", ganhando profundidade e tendo alto teores de argila Solos dificilmente serão vistos como maduros por causa da dinâmica da pedogênese e da litosfera, implicando reciclagem de materiais e paisagens RELEVO: O relevo influencia nos caminhos de drenagem da água e no clima Pode proteger os solos de processos erosivos, como águas e ventos, assim como pode determinar microclimas Geralmente, numa mesma vertente, há diversos tipos de solos associados entre si por transportes internos de matéria. ORGANISMOS: Organismos podem destruir o solo mecanicamente, abrindo poros, e quimicamente, criando ácidos Pode, ainda mais, proteger o solo da atuação direta de chuvas e erosões Rochas Sedimentares Produtos da decomposição de outras rochas 1.Intemperismo 1.1.Químico 1.2. Físico 1.3. Químico-biológico 2.Transporte/ Erosão (geológica) 1.1. Intemperismo químico Ocorre quando estratos geológicos são expostos a águas correntes providas de compostos que reagem com os componentes minerais das rochas e alteram significativamente sua constituição. Muitos minerais secundários formaram-se por esses processos É mais comum em climas tropicais úmidos. Profª Ilda Toscano Página 4 Oxidação: Fe2+ Fe3+ Evidência: coloração avermelhada e amarelada Ambientes oxidantes Redução: O íon Fe2+ mantém-se na forma estável Ambientes redutores Hidrólise: ocorre a quebra da estrutura do mineral pela ação dos íons H+ e OH- dissociados da água Atividade dos ácidos: Ácidos facilitam a hidrólise (teor H+); Ácidos ativos: ácido carbônico, ácido sulfúrico, ácidos húmicos, etc,. CaCO3 + CO2 + H2O → Ca(HCO3)2 (bicarbonato Ca → solúvel Esse fenômeno provoca o acréscimo de hidrogênio, de oxigênio ou carbono e oxigênio (carbonatação) em minerais que antes não continham nenhum destes elementos ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ Hidratação: Trata-se da ação da água sem a alteração na estrutura cristalina 1.2. Intemperismo Físico (desintegração) Ocorre só processos físicos acarretando fragmentação e desagregação das rochas Variação de temperatura Ação mecânica das raízes e de organismos Climas quentes e secos e climas frios e secos 1.3. Químico-biológico Liberação de substâncias e aumento na acidez na água de infiltração → ação de microorganismos, plantas e tecidos animais e vegetais. É caracterizado por rochas que perdem alguns de seus nutrientes essenciais para organismos vivos e plantas que crescem em sua superfície À medida que o intemperismo vai atuando (tempo), a camada de detritos torna-se mais espessa e se diferencia em subcamadas (horizontes do solo), que em conjunto formam o perfil do solo O processo de diferenciação dos horizontes ocorre com incorporação de matéria orgânica no seu interior. Tem-se a atuação de plantas, cujas raízes absorvem elementos em profundidade e estes são incorporados à superfície ________________________________________ ________________________________________ Profª Ilda Toscano Página 5 CONSTITUINTES DOS SOLOS sólida (matriz), líquida (solução do solo): vários elementos dissolvidos gasosa(atmosfera do solo): baixo teor de oxigênio ; altos teores de vapor de água e dióxido de carbono, por comparação com a atmosfera. Macronutrientes: C, H, N, P, K, Ca, Mg e S Micronutrientes: B, Cl, Cu, Fe, Mn, Mo, Na, V e Zn O elemento Fe participa de todas as “camadas”, magnésio, silício e oxigênio (por exemplo) participam essencialmente do manto e da crosta elementos de interesse econômico, como o níquel, ouro e elementos do grupo de platina, apresentam grande afinidade química com ligas de ferro ou os sulfetos elementos alcalinos, tais como o sódio e potássio, concentram-se em minerais silicáticos de maior facilidade de fusão, e tendem a concentrar-se na crosta terrestre MATÉRIA ORGÂNICA: Húmus, Gorduras, resinas e ceras, Sacarídeos, Nitrogênio orgânico e Compostos de fósforo Distribuição esquemática dos constituintes do solo segundo seu tamanho http://www.uenf.br/uenf/centros/cct/qambiental/so_compinorg.html Profª Ilda Toscano Página 6 ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ EVOLUÇÃO DOS SOLOS formação de horizontes caracterizada essencialmente por migrações de substâncias que dependem dos movimentos da água (ascendente e descendente) deslocamentos da água para baixo provocam a lixiviação e são freqüentes nas zonas de clima com forte pluviosidade *Lixiviação: o processo pelo qual a água desloca minerais de uma camada do solo para outra, ou para os rios deslocamentos ascendentes são dominantes nos climas onde predomina a evaporação intensidade das migrações depende: da pluviosidade, teor de cálcio e a natureza do húmus formado PROPRIEDADES DOS SOLOS Propriedades físicas do solo: textura, estrutura, densidade, porosidade, permeabilidade, fluxo de água, ar e calor (COR) Quase todas as propriedades físicas do solo dependem do teor e tipo de argila presente Área superficial específica (ASE): medida da área da superfície das partículas por unidade de peso (expressa em metros quadrados por grama). Quanto maior a ASE, maior será a reatividade das partículas de solo devido à sua maior área de contato com a fase líquida do solo Textura: é definida pela distribuição de tamanho de partículas Estrutura: arranjamento das partículas em agregados Porosidade: é responsável por um conjunto de fenômenos e desenvolve uma série de mecanismos de importância na física de solos, tais como retenção e fluxo de água e ar Cor: influencia a sua temperatura, visto que solos escuros aquecem mais depressa do que os claros Temperatura: afeta todos os processos que ocorrem nos solos, desde o crescimento radicular à atividade dos microrganismos. As coberturas do solo e a vegetação isolam o solo, evitando grandes amplitudes térmicas PERMEABILIDADE: Profª Ilda Toscano Página 7 - permite avaliar quantitativamente a percolação da água; - O mais importante é o fluxo do escoamento (cm/s) através do solo: Solos arenosos Solos argilosos Menor porosidade do solo Maior porosidade do solo Baixa retenção de água Alta retenção de água Boa drenagem e aeração Drenagem lenta e pouco arejado (se pouco agregados) Aquece rápido Aquece lentamente Baixa CTC* Maior CTC Mais lixiviável Menos lixiviável Maior erosão Mais resistente à erosão Matéria orgânica baixa e rápida decomposição Matéria orgânica média a alta e menor taxa de decomposição Fácil preparo mecânico Mais resistente ao preparo (pesado) *CTC: capacidade de troca catiônica ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ Propriedades químicas dos solos: pH, teor de nutrientes, capacidade de troca iônica, condutividade elétrica e matéria orgânica pH: é a propriedade mais importante os solos comportam-se como ácidos fracos é a medida da concentração de H+ na solução do solo (presente nos poros) acidez ou alcalinidade são influenciadas pelos materiais de origem - originados do basalto: pH mais alto - originados do granito: pH mais baixo o solo tem uma reserva ácida devido à presença do H+ dos grupamentos COOH e OH- da fração orgânica e dos sítios de troca catiônica na superfície dos minerais solos ácidos são saturados com Al3+ afeta o crescimento das plantas e o comportamento dos contaminantes pH ácido favorece o transporte e biodisponibilidade de metais divalentes em regiões áridas o pH do solo, em geral, é alcalino; alta pluviosidade promove lixiviação dos elementos básicos (Ca2+, Mg2+) o balanço de cargas elétricas no solo pode ser negativo, positivo, ou zero. os cátions presentes na solução estão em equilíbrio com os cátions que estão retidos nos colóides, ou seja, se houver maior quantidade de H+ nos colóides haverá maior concentração de H+ na solução Em condições de acidez do solo, o Al3+ estará na solução em equilíbrio com o íon Al3+ ligado ao colóide: Colóide-Al3+↔ Al3+(aq) + H2O → Al(OH)2 + + H+ Cada íon Al3+ pode liberar até 3 íons H+ Efeito do pH na disponibilidade de nutrientes para as plantas pH entre 5,8 e 7,5: ideal para as plantas pH 7,0 se liga ao Ca (reduz a disponibilidade) pH desloca o cloro (na forma de Cl-) e o molibdênio (na forma de MoO4 2-) da superfície dos colóides, tornando-os mais disponíveis. pH disponibilidade de Ca, Mg e K, principalmente em solos tropicais, onde há o aumento de cargas negativas capazes de reter estes nutrientes ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ CARGAS ELÉTRICAS NO SOLO Responsáveis pela retenção dos nutrientes essenciais no solo Os minerais da fração argila normalmente são pedogênicos, isto é, formados pela recristalização a partir de átomos originários do desmonte dos minerais do material de origem. Com isso, os minerais da fração argila possuem maior número de imperfeições, gerando mais cargas elétricas. Assim, as frações mais grosseiras (silte e areia) exercem pouca influência sobre o conteúdo total de cargas de um solo. ORIGEM DAS CARGAS ELÉTRICAS NEGATIVAS 1. Substituição isomórfica (cargas permanentes) Al e Si das camadas octaédricas e tetraédricas das estruturas dos argilominerais podem ser substituídos por outros íons de raios iônicos semelhantes. As substituições isomórficas mais comuns são a do silício (Si4+) pelo alumínio (Al3+) na camada tetraédricas e a do alumínio (Al3+) pelo magnésio (Mg2+) na camada octaedral das argilas. ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ _________________________ CARGAS PERMANENTES: Não aumentam ou diminuem com o pH São originadas da substituição isomórfica dos argilominerais (interior rede cristalina) ----------------------------------- Si – O – Al – O – Si – O Si+4 pelo Al+3 ---------------------------------- -Al–OH–Mg–O–Al–OH Al+3 pelo Mg+2 ---------------------------------- - Si – O – Si – O – Si - O ---------------------------------- A menor valência do Al+3 e Mg+2 em relação ao Si+4 e Al+3 leva ao déficit de cargas positivas número de cargas negativas na partícula ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ 2. Dissociação de radicais OH(dependentes do pH) Os oxigênios mais externos ficam apenas parcialmente neutralizados, apresentando excesso de carga negativa. Essas cargas negativas podem ser neutralizadas por íons hidrogênio (H+ ) oriundos da fase líquida. Ocorrem em maior quantidade em solos tropicais, devido adsorção ou dessorção de íons hidrogênio nos grupos funcionais das argilas, gerando, respectivamente, cargas positivas ou negativas. ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ______________________________________ Profª Ilda Toscano Página 9 ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ POSITIVAS Normalmente ocorrem em menor quantidade que as negativas, mas têm igual importância pois são as responsáveis pela retenção dos ânions (muitos dos quais são nutrientes essenciais às plantas). Exclusivamente do tipo dependente do pH PONTO DE CARGA ZERO (PCZ) O PCZ é o valor de pH no qual o colóide apresenta o mesmo número de radicais com carga positiva, ou seja, é o ponto isoelétrico do solo. pH menor que PCZ: mais cargas positivas pH maior que PCZ: mais cargas negativas ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ CAPACIDADE DE TROCA CATIÔNICA (CTC) quantidade de cátions que são adsorvidos, reversivelmente, por unidade de material seco número de mol (mmol) de cargas positivas e a massa de solo (100 g ou 1 k) CTC depende da área superficial por grama do material (compostos orgânicos têm alta CTC) É dada em termos de cátions de cálcio que são trocados ou retirados dos solos. A capacidade de troca de cátions de um solo é dado pela somatória das bases (potássio + cálcio + magnésio + sódio) mais a acidez potencial (alumínio + hidrogênio) ACIDEZ DO SOLO Os cátions básicos são substituídos por H+ e Al3+ provenientes da alteração dos minerais Profª Ilda Toscano Página 10 ACIDEZ ATIVA (na solução do solo): é devida aos íons H+ que estão dissociados na solução do solo. expressa por pH = - log [H+] = 1/log [H+] ACIDEZ POTENCIAL: é a acidez que realmente o solo tem (acidez de troca + acidez não trocável) ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ Origem da acidez nos solos água da chuva Lixiviação de bases: Ca2+, Mg2+, Na+ e K+ formam complexos mais solúveis, podendo ser mais facilmente perdidos por lixiviação Hidrólise do alumínio: Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+ Respiração: microrganismos do solo produzem CO2 gerando HCO3- e H+ Decomposição de resíduos orgânicos: nitrificação, ácidos carbônicos e ácidos húmicos Ácidos Carbônicos: formado na rizosfera pela atividade microbiana e pela respiração radicular. CO2 + H2O HCO3 - + H+ Adubos Acidificantes: ex. (NH4)2SO4 quando solubilizam liberam íons H+ Mineralização dos compostos orgânicos: pela reação de nitrificação libera íons H+ Cargas variáveis (dependentes de pH): Com do pH, os grupos (Al, Fe)OH, (Al, Fe)OH2 e COOH dissociam íons H+ Área Superficial Específica (AES), a reatividade (capacidade de participar de reações químicas) do objeto ou partícula ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ ________________________________________ CONDIÇÕES DE ÓXIDO-REDUÇÃO afeta principalmente as espécies contendo C, N, O, S, Fe, Mn, Ag, As, Cr, Cu, Hg e Pb. sob certas condições redox e de pH, pode haver dissolução ou precipitação de várias espécies de metais, como óxidos de ferro, sulfatos reduzidos a sulfetos, etc respiração: consumo de oxigênio anaerobiose: altera produtos de decomposição da matéria orgânica e especiação de metais Um dos efeitos químicos mais marcantes do encharcamento é a redução do potencial de oxidação (pE) pela ação de agentes redutores orgânicos que agem através de bactérias catalisadoras Assim, a condição de oxi-redução do solo torna-se muito mais redutora, e o pE do solo pode diminuir o pH da água em equilíbrio com o ar (pE= +13.6 a pH 7) para 1 ou menos Um dos resultados mais significativos desta mudança é a transformação de ferro e manganês em ferro solúvel (II) e manganês (II) por redução dos seus óxidos insolúveis com maiores graus de oxidação: MnO2 + 4H+ + 2e- Mn2++ 3H2O Fe2O3 + 6H+ + 2e- 2Fe2+ + 3H2O Alguns íons de metais solúveis como Fe2+ e Mn2+ são tóxicos às plantas a níveis muito altos. Por outro lado, a oxidação para óxidos insolúveis pode causar formação de depósitos de Fe2O3 e MnO2 que dificultam o escoamento da água no solo