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BANDAS CARACTERÍSTICAS DE ABSORÇÃO NO INFRAVERMELHO Freqüência (cm-1) Grupo Funcional Comentários Deformações axiais de ligações que contém H 4.000 - 2.500 cm-1 (1,6 – 2,5m) 3.670 - 3.580 -O-H livre (def. axial) Banda fina, meio forte quando medida em solução diluída 3.600 - 3.200 -O-H associado (def. axial) 3.600-3.500 cm-1 uma banda muito fina resultante de ligações diméricas. 3.400 - 3.200 cm-1 uma banda forte e larga resultante de associação polimérica. A intensidade das bandas dependem da concentração 3.200 - 2.500 -O-H de ácido carboxílico (def. axial) Ligação intramolecular de H com C=O, NO2. Banda larga de fraca intensidade e a frequência é inversamente relacionada a força da ligação 3.500 - 3.100 -N-H (def. axial) a) NH2 livre em aminas primárias aminas alifáticas - 3.500 cm-1 aminas aromáticas - 3.400 cm-1 b) NH2 livre em aminas 3.500 e 3.400 cm-1 c) NH2 associado em aminas primária aminas alifáticas e aromáticas 3.400 - 3.100 cm-1 d) NH2 associado em amidas 3.350 e 3.180 cm-1 e) NH livre em aminas secundárias e aminas alifáticas - 3.350 - 3.300 cm-1 aminas aromáticas - 3.450 cm-1 pirróis, indóis - 3.490 cm-1 f) NH livre em amidas 3.460 - 3.420 cm-1 g) NH associado em aminas secundárias 3.400 e 3.100 cm-1 h) NH associado em amidas 3. 320 - 3.070 cm-1 3.500 e 3.400 -N-H aminas 1ª e amidas Duas bandas fracas 3.350 - 3310 -N-H aminas 1ª e amidas monosubstituídas 3.200 -N-H aminas aromáticas substituídas 3.315 - 3.270 C-H de alquinos [ºCH] (def. axial) - C sp Confirmado pela presença de uma banda a 2.140 - 2.100 cm-1 3.100 - 3.000 C-H de olefinas [ =CH] (def. axial) - C sp2 3.030 C-H de aromáticos (def. axial) - C sp2 2.975 - 2.860 C-H de alifáticos [-CH] (def. axial) - C sp3 2.890 cm-1 ® C-H de carbono terciário 2.820 e 2.720 -C-H de aldeídos (def. axial) A banda de 2.820 cm-1 só os aldeídos possuem 2.600 - 2.550 -S-H 2 Deformações axiais do carbono sp 2.500 - 1.900 cm-1 (4,0 – 5,26m) 2.350 - 1.950 O, N, C, S=C=N, O, C, S 2.260 - 2.240 -CºN de nitrilas conjugadas (def. axial) 2.235 - 2.210 -CºN de nitrilas não conjugadas (def. axial) 2.260 - 2.100 -CºC- (def. axial) Pode estar ausente em acetilenos simétricos 2.275 - 2.250 -N=C=O de isocianetos Forte intensidade 2.260 R-NºN de sais de diazônio 2.175 - 2.140 R-S-CºN de tiocianetos 2.160 - 2.120 -N3 de azidas 2.150 -C=C=O de cetenas 2.140 - 1.990 -N=C=S de isocianatos Banda larga e intensa 1.950 -C=C=C- de alenos Duas bandas para alenos terminais Região dos Carbonilados - Deformações axiais do carbono sp2 1.900 - 1.600 cm-1 (5,26 – 7,40m) 1.815 - 1.790 -C=O de cloretos de ácido (def. axial) Conjugação desloca a banda cerca de 20 cm-1 para frequências mais baixa 1.820 e 1760 -C=O de anidridos não conjugados (def. axial) Duas bandas presentes 1.775 e 1.720 -C=O de anidridos conj. (def. axial) 1.725 - 1.680 -C=O de ácidos carboxílicos (def. axial) 1.760 cm-1 (monômero) banda mais fraca que a de 1.710 cm-1 (dímero); as vezes não se observa a banda de 1.760 cm-1 em solventes polares 1.750 - 1.735 -C=O de éster (def. axial) Esta banda está sujeita a conjugações e efeito de anéis 1.740 - 1.720 -C=O de aldeídos não conjugados (def. axial) 1.700 - 1.680 -C=O de aldeídos conjugados (def. axial) 1.720 - 1.700 -C=O de cetonas não conjugados (def. axial) 1.680 - 1.660 -C=O de cetonas conjugados (def. axial) 1.700 - 1.630 -C=O de amidas mono- substituídas (def. axial) 1.690 e 1.650 -C=O de amidas não substituídas (def. axial) Absorções de amidas livres e associadas respectivamente. Insaturações ou causas laterais deslocam cerca de 15 cm-1 para frequências mais altas. Em caso de amidas cíclicas a frequência é aumentada de 40 cm-1 por unidade de decréscimo no tamanho do anel 1.680 - 1.630 -C=O de amidas dissubstituídas (def. axial) 1.690 - 1.630 -C=N- 3 1.680 - 1.620 -C=C- de olefinas não conjugadas (def. axial) Intensidade usualmente de fraca a média. A presença de uma ou duas bandas adicionais a 1.600 - 1.650 cm-1 pode ocorrer para olefinas conjugadas. Bandas de deformação axial estando ausentes para olefinas simétricas Impressão Digital - Bandas de ligações simples 1.600 - 910 cm-1 (7,40 – 11,0m) 1.600, 1.580, 1.500 e 1.450 Vibrações do núcleo aromático A banda 1.580 cm-1 só aparece quando o grupo fenila é conjugado com insaturações ou mesmo ligado a átomos com pares de elétrons livres. 1.640 - 1.540 -NH2 (def. angular no plano) Esta banda (média a forte) é usada conjuntamente com a banda na região anterior para caracterizar aminas primárias e amidas não substituídas. 1.580 - 1.490 -NH (def. angular) Banda fraca e muitas vezes obscurecida pela banda 1.580 cm-1 de vibrações aromáticas. Esta banda também é usada para caracterizar aminas secundárias e amidas mono-substituídas. 1.560 e 1.350 -NO2 Bandas fortes devidas a deformação axial assimétricas e simétricas respectivamente. 1.515 -NH de amina aromática secundária 1.470 - 1.430 -CH2- (def. angular) 1.440 - 1.395 -OH de ácidos carboxílico (def. angular) Moderada 1.420 -CH2- adjacente a carbonila (def. ang.) 1.395 - 1.385 e 1.370 t-butila (ramificação) Duas metilas geminadas 1.385 - 1.380 e 1.370 - 1.365 Isopropila (ramificação) Duas metilas geminadas 1.390 - 1.370 (1.380) CH3- (def. angular) Em caso de dimetila geminada, a banda se apresenta sob a forma de dublete. A conformação de dimetila geminada é feita pelas bandas a 1.170 - 1.140 cm-1 1.350 - 515 -C-X (def. axial) 1.350 - 1.120 cm-1 - CF2 e CF3 1.300 - 1.150 cm-1 - -CH2-X 1.250 - 1.110 cm-1 - =C-F 1.100 - 1.000 cm-1 - =C-F 1.096 - 1.090 cm-1 - Æ-F 1.096 - 1.089 cm-1 - Æ-Cl 850 - 550 cm-1 - C-Cl 690 - 515 cm-1 - C-Br 600 - 500 cm-1 - C-I 1.350 - 1.310 e 1.160 - 1.140 SO2 (sulfonas) Bandas intensas devidas a deformação axial assimétricas e simétricas respectivamente. 1.342 - 1.250 -C-N- de aromático (def. axial) 1.280 - 1.180 -C-N- de alifático (def. axial) 1.400 e 1.300 - 1.200 -C-O- de ácidos carboxílicos (def. axial) 4 1.300 - 1.050 -C-O- de ésteres (def. axial) Ésteres saturados: 1.300 - 1.050 cm-1 Ésteres insaturados e aromáticos: (2 bandas) 1.300 - 1.250 cm-1 e 1.200 - 1.050 cm-1 1.275 - 1.020 -C-O- de éters (def. axial) Éteres alifáticos: 1.150 - 1.070 cm-1 Éteres aromáticos e vinílicos: (2 bandas) 1.275 - 1.200 cm-1 e 1.075 - 1.020 cm-1 1.200 - 1.050 -C-O- de álcoois e fenóis Álcool primário: 1.050 cm-1 Álcool secundário: 1.100 cm-1 Álcool terciário: 1.150 cm-1 Fenóis: 1.200 cm-1 1.064 - 1.031 -C-O- de ésteres de álcoois primários 1.100 -C-O- de ésters de álcoois secundários 1.047 -C-O- de anidridos alifáticos 1.060 - 1.040 S=O (sulfóxido) Esta banda é deslocada de 1.020 cm-1 para frequência mais baixa por conjugação. Grupos metileno na posição a dão origem a uma banda a 1.415 cm-1. Região dos Aromáticos - Deformações angulares da ligação C-H para fora do plano 910 - 625 cm-1 (11,0 – 16,0m) 990 e 910 -C-H- de RCH=CH2 (def. fora do plano) 965 trans H H 920 - 900 -OH de ácido carboxílico (def. angular) 922 - 919 Isopropila (ramificação) 936- 932 t-butila (ramificação) 890 R2C=CH2 850 -NH2 Larga 730 - 675 cis HH 770 - 730 e 710 - 690 mono 770 - 730 orto 810 - 750 e 710 - 690 meta 840 - 810 para 790 - 770 -CH2- 743 - 734 CH3-CH2-CH2- propila 720 -(CH2)n- n ³ 4