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1 Professor Ronaldo - Físico-Química II 4ª Lista de Exercícios Questão 1. A equação química que representa a reação de decomposição do gás N2O5 é: 𝑁 𝑂 (𝑔) → 4𝑁𝑂 (𝑔) + 𝑂 (𝑔). A variação da velocidade de decomposição do gás N2O5 é dada pela equação algébrica: v = k[N2O5], em que k é a constante de velocidade desta reação, e [N2O5] é a concentração, em mol/L, em cada tempo. A tabela a seguir fornece os valores de ln[N2O5] de em função do tempo, sendo a temperatura mantida constante. a) Determine o valor da constante de velocidade (k) desta reação de decomposição. Mostre os cálculos realizados. R: k = 6,9×10-3 s-1. b) Determine o tempo de meia-vida do N2O5 no sistema reagente. R: t1/2 = 100 s. Questão 2. Para a seguinte reação a 30 °C: Foram obtidos os dados da tabela abaixo: Determine a lei da velocidade da reação acima e a constante da velocidade. R: v = k[BrO3 -][Br-][H3O+]2, k = 0,025 mol-3L3s. Questão 3. Determinou-se que a oxidação do Fe2+ pelo O2 dissolvido em solução é lenta e segue a lei cinética, 𝒅[𝑭𝒆𝟐 ] 𝒅𝒕 = 𝒌[𝑭𝒆𝟐 ] ∙ 𝑷(𝑶𝟐). A constante de velocidade k é igual a 3,7×10-3 L·mol-1atm-1·h-1 2 (reação em meio de HClO4 0,5 M e 35 °C). Considerando que a pressão parcial de O2 é constante e igual a 0,2 atm, calcule o tempo de meia vida de uma solução de 0,1 M de Fe2+ nestas condições. Quantos dias seriam necessários para que a concentração de Fe2+ diminuísse para 0,01 M? R: t1/2 = 936,6 h e t = 129,6 dias. Questão 4. Considere uma reação hipotética com três reagentes (A, B e C) e um produto (D). A velocidade de formação de D foi monitorada em quantidades diferentes dos reagentes, conforme a tabela abaixo. Experimento [A] (mol/L) [B] (mol/L) [C] (mol/L) Velocidade de formação de D (mol·L-1·s-1) 1 x 2y z v 2 2x y z 2v 3 2x 2y z 4v 4 2x 2y 3z 108v Determine a velocidade da reação em função de v se as concentrações de A, B e C, forem, respectivamente, iguais a: 3x, 5y e 2z. R: v = 180v. Questão 5. Para a reação de hidrólise da aspirina obteve-se os seguintes resultados. Responda: a) Obtenha a lei de velocidade. Qual é a ordem global da reação? b) Calcule a constante de velocidade com as unidades apropriadas. Experimento Velocidade Inicial (mol·L-1·min-1) pH [Aspirina]0 (mol·L-1) 1 6,7×10-6 12,45 1,0×10-3 2 6,7×10-12 9,50 1,0×10-3 3 9,4×10-6 12,45 1,4×10-3 4 6,7×10-5 9,50 1,0×10-3 Questão 6. Os seguintes dados de velocidade foram obtidos para a reação 2A(g) + 2B(g) +C(g) → 3G(g) + 4F(g): Experimento Concentração inicial (mmol/L) Velocidade inicial (mmol/L·s) [A]0 [B]0 [C]0 1 10 100 700 2,0 2 20 100 300 4,0 3 20 200 200 16 3 4 10 100 400 2,0 5 4,62 0,177 12,4 ? a) Qual é a ordem de cada reagente e a ordem total da reação? R: α = 1, β = 2. b) Escreva a lei da velocidade da reação. R: v = k[A][B]². c) Determine o valor da constante de velocidade de reação. R: k = 20 mol-2L2s-1. d) Prediga a velocidade inicial do experimento 5. R: v = 2,89×10-6 mmolL-1s-1. Questão 7. Os seguintes dados cinéticos foram obtidos para a reação A(g) + 2B(g) → produto: Experimento Concentração inicial (mol/L) Velocidade inicial (mol/L.s [A]0 [B]0 1 0,60 0,30 12,6 2 0,20 0,30 1,4 3 0,60 0,10 4,2 4 0,17 0,25 ? a) Qual é a ordem de cada reagente e a ordem total da reação? R: α = 2, β = 1. b) Escreva a lei de velocidade da reação. R: v = k[A]2[B]. c) Determine, a partir dos dados, o valor da constante de velocidade. R: k = 116,7 mol-2L2s-1. d) Use os dados para predizer a velocidade de reação do experimento 4. R: v = 0,843 mol-2L2s-1. Questão 8. Os dados a seguir foram obtidos para a reação 2HI(g) → H2(g) + I2(g) em 580 K. Tempo (s) 0 1000 2000 3000 4000 [HI] (mol/L) 1,0 0,11 0,061 0,041 0,031 a) Utilizando o Excel ou papel milimetrado, determine a ordem da reação. R: v = k[HI]2. b) Determine a partir do gráfico a constante de velocidade da reação. R: k = 0,0078 mol-1L.s-1. Questão 9. Os dados a seguir foram obtidos para a reação H2(g) + I2(g) → 2HI(g) em 780 K. Tempo (s) 0 1,0 2,0 3,0 4,0 [I2] (mol/L) 1,00 0,43 0,27 0,20 0,16 4 a) Use o Excel para determinar a ordem da reação. b) Determine a partir do gráfico a constante de velocidade do desaparecimento de I2. Questão 10. Os seguintes dados foram obtidos para a reação de decomposição de N2O5 em CCl4 a 45 ºC: N2O5(g) → 2NO2(g) + ½ O2(g) Calcule a constante de velocidade para esta reação pelo método gráfico. Tempo (s) [N2O5] (mol/L) 0 2,33 184 2,08 319 1,91 526 1,67 867 1,36 R: k = 6,24×10⁻⁴ s⁻¹. Questão 11. A constante de velocidade da reação do problema anterior tem os seguintes valores dependendo de temperatura: T(K) k (×10-4) (s-1) 338 48,7 328 15,0 318 4,98 308 1,35 298 0,35 Utilizando a teoria de Arrhenius, calcule pelo método gráfico a energia de ativação e o fator pre- exponencial desta reação. R: Ea = 102,9 kJ/mol e A = 3,8×1013 s-1. Questão 12. Utilizando os dados a seguir, determine a energia de ativação para a decomposição térmica de ácido malônico: CH2(COOH)2(g) → CH3COOH(g) + CO2(g). T (°C) 153,6 153,2 143,5 142,3 136,4 134,2 133,6 129,4 k (10-3 s-1) 1,083 1,045 0,410 0,367 0,208 0,169 0,160 0,107 R: Ea = 137,2 kJ/mol 5 Questão 13. Calcule, à temperatura ambiente, a razão entre as constantes de velocidade para as duas reações que tem o mesmo valor de A, mas cujos valores de Ea diferem de a) 4,18 kJ/mol e b) 41,8 kJ/mol. R: a) 5,4 e b) 2,1×107. Questão 14. Calcule Ea para uma reação cuja constante de velocidade na temperatura ambiente é duplicada por um aumento de 10º C na temperatura. R: Ea = 52,9 kJ/mol. Questão 15. Para a reação abaixo os dados para a constante de velocidade em diferentes temperaturas são mostrados na tabela. Determine a energia de ativação e o fator pré-exponencial. R: Ea = 90,5 kJ/mol e A = 1,15×1020 s-1. Questão 16. Na fermentação da cerveja, etanal, que tem cheiro de maças verdes, é um intermediário na formação do etanol. O etanal se decompõe na seguinte reação de primeira ordem: CH3CHO(g) → CH4(g) + CO(g). Em uma temperatura elevada, a constante de velocidade de decomposição é 1,5x10-3s-1. Que concentração de etanal, cuja concentração inicial era de 0,120 mol/L, permanece após 20,0 min após o começo de sua decomposição nessa temperatura? R: [CH3CHO] = 0,0198 mol/L. Questão 17. A reação de decomposição do pentóxido de dinitrogênio, N2O5, é de primeira ordem com constante de velocidade igual a 3,7x10-5 s-1, em 298 K. a) Qual é a meia-vida (em horas) da decomposição de N2O5, em 298 K? R: t1/2 = 5,2 h. b) Se [N2O5]0 = 0,0567 mol/L, qual será a concentração de N2O5 após 3,5 h? R: [N2O5] = 0,0356 mol/L. c) Quanto tempo (em minutos) passará até que a concentração de N2O5 caia de 0,0567 mol/L a 0,0135 mol/L? R: t = 646,4 min. Questão 18. A meia-vida da decomposição de primeira ordem de A é 355 s. Qual é o tempo necessário para que a concentração de A caia até (a) um quarto; (b) 15% do valor inicial; (c) um nono da concentração inicial? R: a) 710 s, b) 970 s, c) 1100 s. Questão 19. O mercúrio (II) é eliminado do organismo por um processo de primeira ordem que tem meia-vida de 6 dias. Uma família de agricultores ingeriu mercúrio (II) acidentalmente ao alimentar-se com grãos contaminados. Que percentagem de Hg(II) permanece no organismo após 30 dias, se medidas terapêuticas não forem tomadas partindo de uma concentração inicial de 1,54 mg/L? R: 0,05 mg/L. 6 Fórmulas: Velocidade Média aA +bB → cC + dD 𝑣 = − 1 𝑎 ∆[𝐴] ∆𝑡 = − 1 𝑏 ∆[𝐵] ∆𝑡 = 1 𝑐 ∆[𝐶] ∆𝑡 = 1 𝑑 ∆[𝐷] ∆𝑡 Determinação da ordem de reação 𝑣 = 𝑘[𝐴] [𝐵] … [ ] [ ] = 𝑣 𝑣 Leis de velocidade Integrada Ordem zero Primeira Ordem SegundaOrdem Equação da reta [𝐴] = −𝑘𝑡 + [𝐴] 𝑙𝑛[𝐴] = −𝑘𝑡 + 𝑙𝑛[𝐴] 1 [𝐴] = 𝑘𝑡 + 1 [𝐴] Tempo de meia vida 𝑡 / = [𝐴] 2𝑘 𝑡 / = 𝑙𝑛2 𝑘 𝑡 / = 1 𝑘[𝐴] Energia de ativação 𝑙𝑛𝑘 = 𝑙𝑛𝐴 − 𝐸 𝑅𝑇 𝑙𝑛 𝑘 𝑘 = − 𝐸 𝑅 1 𝑇 − 1 𝑇