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Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 1 CAPÍTULO 1 CINÉTICA QUÍMICA – FATORES QUE ACELERAM UMA REAÇÃO – GRÁFICOS E VELOCIDADE MÉDIA As reações químicas precisam de um certo tempo para se completarem. Algumas reações são extremamente rápidas, como, por exemplo, as explosões, enquanto que outras são muito lentas, como é o caso da formação de petróleo. O estudo da velocidade das reações químicas e dos fatores que podem acelerá-la ou retardá-la constitui a chamada cinética química. Este estudo é sem dúvida de grande importância na nossa vida cotidiana, já que muitas reações químicas de interesse industrial podem ser aceleradas, gastando menos tempo para ocorrerem e, portanto, tornando o processo mais econômico. Condições de Ocorrência Para que uma reação química se processe, devem ser satisfeitas determinadas condições. São elas: 1. Contato Físico entre os reagentes 2. Afinidade Química É a tendência intrínseca de cada substância de entrar em reação com uma outra substância. Por exemplo: ácidos têm afinidades por bases, não-metais têm afinidades por metais, reagentes nucleófilos têm afinidade por reagentes eletrófilos. 3. Choques eficazes entre as Moléculas dos Reagentes As reações químicas ocorrem como resultado de choques entre as moléculas dos reagentes que se encontram em movimento desordenado e contínuo. Exemplo A2 + B2 2AB Para haver reação, o choque entre as moléculas deve provocar rompimento das ligações presentes em A2 e B2, permitindo que novas ligações aconteçam, formando assim a substância AB. Este tipo de choque é denominado por choque efetivo. O choque será efetivo se houver: a) direção correta: as moléculas dos reagentes devem colidir numa orientação e num ângulo adequados. Exemplo 1 O ângulo e a orientação não favorecem a ocorrência da reação. Exemplo 2 O ângulo e a orientação não favorecem a ocorrência da reação. Ângulo e orientação são favoráveis à ocorrência da reação. b) energia de ativação: as moléculas dos reagentes devem colidir com energia suficiente para formar o complexo ativado, que é um composto intermediário e altamente instável, resultante de choques eficientes, em que as ligações iniciais se enfraquecem e as novas ligações começam a se formar. O complexo ativado é o composto mais energético da reação toda. Exemplo Chamamos energia de ativação à quantidade de energia que devemos dar aos reagentes para que eles se transformem em complexo ativado. Se representarmos em gráfico os níveis de energia dos reagentes, complexo ativado e produtos em função do caminho da reação, teremos: Físico – Química VOLUME 2 .o. 2- VESTIBULAR Gráfico 1 Reação exotérmica (ΔH 0) Onde: 1) Energia de ativação 2) Variação de entalpia (ΔH) Portanto, toda colisão que ocorre e resulta em reação é chamada colisão eficaz ou efetiva, colisão que ocorre e não resulta em reação é chamada de colisão não-eficaz ou não efetiva. Fatores que influem na Velocidade das Reações Sabemos que a velocidade da reação depende, evidentemente, do número de choques entre moléculas, da violência com que estes choques ocorrem e da orientação correta das moléculas no instante do choque. Entretanto, existem certos fatores externos que influem na velocidade de uma reação. São eles: 1. Estado Físico dos Reagentes De maneira geral, os gases reagem mais rapidamente que os líquidos, e estes mais rapidamente que os sólidos, já que no estado gasoso as moléculas se locomovem com muita facilidade, provocando um grande número de choques, o que facilita a quebra de suas ligações. Já no estado sólido, a superfície de contato, para que ocorra o choque, é pequena, fazendo com que, em geral, a reação seja bastante lenta. 2. Temperatura Todo aumento de temperatura provoca o aumento da energia cinética média das moléculas, fazendo com que aumente o número de moléculas em condições de atingir o estado correspondente ao complexo ativado, aumentando o número de colisões eficazes ou efetivas e, portanto, provocando aumento na velocidade da reação. Podemos representar graficamente a relação entre o número de moléculas de um sistema em função da cinética destas moléculas (curva de Maxwell-Boltzmann). Note que, numa temperatura T1, a quantidade de moléculas em condições de reagir (com energia igual ou superior a Eat) é menor que numa temperatura maior T2. O aumento na temperatura faz com que ocorra um aumento da energia cinética média das moléculas, deslocando a curva para a direita, fazendo com que o número de moléculas em condições de reagir aumente. Uma regra experimental, que relaciona o aumento de temperatura com a velocidade de uma reação é a regra de Van’t Hoff: “Um aumento de 10 °C na temperatura duplica a velocidade de uma reação química”. Exemplo Sendo a velocidade de uma reação igual a 3,0 mols/min a 20 °C, calcule a sua velocidade a 50 °C. Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 3 Resolução 20 °C __________ 3,0 mols/min 30 °C __________ 6,0 mols/min 40 °C __________ 12 mols/min 50 °C __________ 24 mols/min 3. Eletricidade Existem reações que precisam ser iniciadas por meio de uma descarga elétrica, após o que prosseguem espontaneamente. A faísca elétrica fornece energia para que algumas moléculas possuam condições de reagir (formação do complexo ativado); o calor liberado pela própria reação é suficiente para desencadear a reação na sua totalidade. Exemplo 2H2(g) + O2(g) 2H2O 4. Luz Muitas reações adquirem energia da luz, principalmente nas radiações ultravioleta. A luz e outras radiações eletromagnéticas exercem um efeito semelhante ao da eletricidade, fornecendo energia para que, de início, algumas moléculas apresentem condições de reação (energia igual ou superior à energia de ativação). Exemplo H2(g) + Cl2(g) 2HCl2 5. Pressão A pressão só apresenta influência apreciável na velocidade de reações em que pelo menos um dos reagentes é gasoso. O aumento da pressão causa diminuição de volume acarretando aumento no número de choques, o que favorece a reação e, portanto, aumenta a sua velocidade. Com a diminuição da pressão, aumenta o volume do recipiente, diminuindo o número de choques moleculares entre os reagentes e, portanto, diminuindo a velocidade da reação. 6. Superfície do Reagente Sólido Quanto maior a superfície do reagente sólido, maior o número de colisões entre as partículas dos reagentes e maior a velocidade da reação. Em uma reação que ocorre com presença de pelo menos um reagente sólido, quanto mais finamente dividido for este sólido, maior será a superfície de contato entre os reagentes. Exemplo Zn(s) + 2 HCl(aq) ZnCl2(aq) + H2(g) Na equação acima, que representa a reação, se utilizarmos, num primeiro experimento, zinco em barra e, num segundo, zinco em pó, a velocidade da reação no segundo será muito maior que no primeiro experimento. 7. Catalisador e Inibidor Catalisador é a substância que aumenta a velocidade de uma reação, sem sofrer qualquer transformação em sua estrutura. O aumento da velocidade é conhecido como catálise. O catalisador acelera a velocidade, alterando o mecanismo da reação, o que provoca a formação de um complexo ativado de energia mais baixa. São características dos catalisadores: a) o catalisador não fornece energia à reação; b) o catalisador participa da reação formando um complexo ativado de menor energia: c) o catalisador não altera o H da reação; d) o catalisador pode participar das etapas da reação, mas não é consumido pela mesma. Físico – Química VOLUME 2 .o. 4- VESTIBULAR O inibidor é umamotores automotivos, é um gás extremamente tóxico. A fim de reduzir sua descarga na atmosfera, as fábricas de automóveis passaram a instalar catalisadores contendo metais de transição, como o níquel, na saída dos motores. Observe a equação química que descreve o processo de degradação catalítica do monóxido de carbono: Com o objetivo de deslocar o equilíbrio dessa reação, visando a intensificar a degradação catalítica do monóxido de carbono, a alteração mais eficiente é: a) reduzir a quantidade de catalisador b) reduzir a concentração de oxigênio c) aumentar a temperatura d) aumentar a pressão 9) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2007). A equação a seguir representa um processo de obtenção do antranilato de metila, largamente utilizado como flavorizante de uva em balas e chicletes. Físico – Química VOLUME 2 .o. 24- VESTIBULAR Esse processo, realizado em condições adequadas, atinge o estado de equilíbrio após um determinado período de tempo. Com o objetivo de aumentar o rendimento na produção desse flavorizante, foram propostas as seguintes ações: I – aumento da temperatura II – aumento da pressão III – adição de água IV – retirada de água As duas ações mais adequadas para esse objetivo são: a) I e III b) I e IV c) II e III d) II e IV 10) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2008). Hidrogênio e iodo, ambos em fase gasosa, foram misturados em condições reacionais adequadas. A reação, em estado de equilíbrio, é representada por: Em seguida, quatro modificações independentes foram impostas a esse sistema: A modificação que causa aumento no valor da constante de equilíbrio K é a indicada pelo seguinte número: a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 11) (UFRRJ - 2009) O forte odor de alguns produtos de limpeza é causado pela amônia, que é extremamente irritante para as mucosas, o sistema respiratório superior, os olhos e a pele. Um químico fez uma solução amoniacal adicionando a um tubo um material de limpeza contendo amoníaco em água e algumas gotas de solução de fenolftaleína, observando uma coloração rosa característica de pH básico (1). Em seguida, aqueceu o tubo e observou o desaparecimento da cor (2). Por último, colocou o tubo em água gelada e observou que a cor rosa surgiu novamente (3). A reação química e o esquema do processo são: Analise o processo descrito e as afirmações listadas. I) A reação química no sentido 1 é exotérmica e no sentido 2 é endotérmica. II) Adicionando-se ácido a esta solução amoniacal, a reação química é deslocada para o sentido 1. III) Aumentando a temperatura do material contido no tubo, a reação química é deslocada para o sentido 2. Das afirmações apresentadas a) apenas a I é verdadeira. b) I e II são verdadeiras. c) I e III são verdadeiras. d) II e III são verdadeiras e) todas são verdadeiras. Exercícios de Aprofundamento 12) (UFF - 2010) Considere a reação exotérmica de formação do trióxido de enxofre, a partir do dióxido: 2SO2(g) + O2(g) ↔ 2SO3(g) A 900 K, Kp = 40,5 atm –1 e ΔH = –198 kJ. a) escreva a expressão de equilíbrio para essa reação; b) será o valor da constante de equilíbrio para essa reação, em temperatura ambiente (300 K), maior, menor ou igual ao valor da constante de equilíbrio a 900 K? Justifique sua resposta; c) se, enquanto a temperatura é mantida constante, uma quantidade a mais de O2, é adicionada ao recipiente que contém os três gases em estado de equilíbrio, irá o número de mols de SO2 aumentar, diminuir ou permanecer o mesmo? d) qual o efeito causado ao sistema, quando se adiciona 1,0 mol de He(g) ao recipiente que contém os três gases em equilíbrio à temperatura constante? 13) (UERJ- 2010) O biodiesel, constituído basicamente por um éster, é obtido a partir da reação entre um triacilglicerol e um álcool. Analise o esquema: Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 25 Industrialmente, para aumentar a produção de biodiesel, utiliza-se álcool em quantidade muito superior à proporção estequiométrica da reação. Com base no equilíbrio químico da reação, explique por que quantidades elevadas de álcool aumentam o rendimento do processo industrial. Indique, também, o nome oficial do éster que contém cinco átomos de carbono formado a partir do etanol. 14) (UFRJ – 2006). Em um recipiente fechado e mantido à temperatura constante, foram adicionadas substâncias e , formadas pelos elementos , e , como mostra a Figura 1. A mistura contida no recipiente foi posta para reagir até atingir o equilíbrio, como representado na Figura 2. Todas as substâncias estão no estado gasoso. a) Dê a equação balanceada que representa a reação. b) Explique a influência do aumento de pressão no deslocamento do equilíbrio do sistema reacional que está representado na Figura 2. 15) (UFRJ – 2004). A reação de síntese do metanol a partir de monóxido de carbono e hidrogênio é: Admita que a entalpia padrão dessa reação seja constante e igual a –90 kJ/mol de metanol formado e que a mistura reacional tenha comportamento de gás ideal. A partir de um sistema inicialmente em equilíbrio, explique como aumentos independentes de temperatura e pressão afetam o equilíbrio dessa reação. 16) (UNICAMP). Refrigerantes possuem grandes quantidades de gás carbônico dissolvido. A equação abaixo representa, simplificadamente, o equilíbrio envolvendo esse gás em solução aquosa. CO2(g) + 2 H2O(l) 1 )aq(3HCO + 1 )aq(3OH A dissolução de gases em líquidos é favorecida pelo aumento da pressão e diminuição da temperatura. Por outro lado, a concentração de íons hidrogênio no estômago é elevada. À luz desses fatos explique a eructação (arroto) provocada pela ingestão do refrigerante. 17) (UERJ – 2001). A obtenção de água é uma das preocupações fundamentais na Estação Orbital Internacional Alpha. Estão relacionados, abaixo, os três processos de produção de água que foram analisados para uso na estação, com suas respectivas equações, representando estados de equilíbrio químico. Cite duas ações, comuns aos processos descritos, capazes de produzir um deslocamento do equilíbrio no sentido da formação de reagentes. 18) (UERJ – 2003). A clara do ovo de galinha é um sistema complexo, contendo proteínas, sais e gases dissolvidos em solução aquosa. Para uma boa conservação do ovo, faz-se necessário manter seu pH próximo à neutralidade. Entretanto, devido à porosidade da casca, ocorrem trocas gasosas com a atmosfera externa ao ovo, o que pode levar a alterações do pH. Na equação química a seguir, que representa o equilíbrio envolvido neste sistema, o aumento da concentração de íons hidrogenocarbonato produz elevação da acidez. Admita que apenas elevados valores de pH acarretem a degradação do ovo. Considere uma câmara de armazenamento de ovos que possibilita o controle da composição da atmosfera em seu interior. Com base na equação de equilíbrio, indique a condição atmosférica na qual a câmara deve ser regulada para maximizar a conservação dos ovos. Justifique sua resposta. 19) (UERJ – 2006). O clássico processo Haber de produção de amônia, cujo rendimento é de 80% em condições ótimas, está representado na equação abaixo. A equação a seguir representa um processo alternativo de produção de amônia, que tem como reagentes gás natural, vapor d’ gua e ar atmosférico. O rendimento deste processo é de 20% em condições ótimas. Físico – Química VOLUME 2 .o. 26- VESTIBULAR Admita comportamento ideal dos gases e vapores envolvidos. a) Considerando um mesmo volume de nitrogênio, calcule a razão entre os volumes de amônia gasosa produzidos pelo processo Haber e pelo processo alternativo, ambos em condições ótimas. b) Os dois processos apresentam baixíssimas velocidades de conversãoa 25oC. Para aumentar essas velocidades, a temperatura deverá ser alterada. Indique o tipo de alteração necessário e seu efeito sobre o rendimento de ambos os processos. CAPÍTULO 3- Gabaritos 1) D 2) A 3) D 4) B 5) D 6) B 7) A 8) D 9) B 10) A 11) E 12) a) Kp = p 2 SO3/(p 2 SO2 · pO2) b) O valor da constante de equilíbrio a 300 K será maior do que a 900 K. Essa é uma reação exotérmica. Se diminuirmos a temperatura de 900 K para 300 K, a posição de equilíbrio será deslocada para a direita, liberando calor, para minimizar o stress causado pelo abaixamento da temperatura. Se mais SO3 é produzido pelo consumo de SO2 e O2, a constante de equilíbrio aumenta. c) O número de mols de SO2 irá diminuir. O sistema será deslocado no sentido de consumir o O2adicionado. Assim, o equilíbrio é deslocado para direita. O SO2 será consumido e mais SO3 será formado. d) A adição de He(g) não causa nenhum efeito sobre o sistema em equilíbrio. 13) Ao se aumentar a concentração de álcool, tem-se o deslocamento do equilíbrio no sentido de aumentar a concentração do éster. Nome do éster: propanoato de etila 14) a) A reação balanceada é: b) Pelo princípio de Le Châtelier, nesse sistema reacional o aumento da pressão deslocará o equilíbrio no sentido da formação de uma maior quantidade de produtos, pois a observação das duas figuras mostra que o avanço da reação ocasiona uma redução do número total de moléculas presentes. 15) Como a entalpia padrão da reação de síntese do metanol a partir de monóxido de carbono e hidrogênio é igual a -90 kJ/mol de metanol formado, a reação é exotérmica. Nesse caso, um aumento de temperatura desloca o equilíbrio no sentido do monóxido de carbono e hidrogênio (sentido 2). Segundo o princípio de Le Chatelier, um aumento de pressão desloca o equilíbrio no sentido onde a soma dos coeficientes estequiométricos será menor. Nesse caso, um aumento de pressão deslocará o equilíbrio no sentido da formação do metanol (sentido 1). 16) Considerando o equilíbrio que envolve o gás carbônico em solução aquosa: CO2(g) + 2 H2O(l) HCO 1- 3(aq) + 3 O Quando o refrigerante é ingerido, a elevada concentração de íons H3O 1+ no estômago provoca o deslocamento do equilíbrio para a esquerda, aumentando a quantidade de gás carbônico, CO2(g)desprendido e causando o arroto. Esse desprendimento ainda é favorecido pela diminuição da pressão e peio aumento da temperatura. - O CO2(g) é engarrafado nos refrigerantes sob alta pressão. Quando o líquido é ingerido, a pressão diminui o suficiente para provocar o escape do gás. - A maior temperatura do organismo em relação ao refrigerante, que geralmente é consumido gelado, provoca também uma diminuição na solubilidade do CO2(g) 17) Duas dentre as ações: · diminuição da concentração ou da pressão parcial de hidrogênio gasoso · aumento de temperatura · diminuição de pressão total 18) Aumento das concentrações de CO2 e de H2O , na atmosfera. Deslocamento do equilíbrio no sentido de consumo de carbonato e consequente aumento da acidez no interior do ovo. 19) Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 27 CAPÍTULO 4 EQUILÍBRIO IÔNICO – Ka, Kb, pH e pOH Considere o eletrólito AB em solução aquosa: AB A + + B – Sua ionização (se AB for molecular) ou sua dissociação (se AB for iônico) também é um fenômeno reversível e, assim sendo, atingirá, após determinado tempo, o equilíbrio químico. Este equilíbrio será agora chamado de equilíbrio iônico porque aparecem íons. Importante ressaltar que, no caso de bases fortes e sais solúveis, não podemos falar em equilíbrio iônico, já que a reação inversa não se processa (a dissociação não é reversível). Exemplos (não reversível) (não reversível) Se considerarmos a ionização do HNO2: A exemplo de equilíbrios anteriores, podemos escrever que sua constante de equilíbrio é: Esta constante de equilíbrio, Kc, recebe agora o nome particular de constante de ionização ou constante de dissociação iônica e é representada por Ki, Ka (no caso de ácidos) ou Kb (no caso de bases). Observações a) Ki varia com a temperatura. b) Quando a ionização de um eletrólito apresentar várias etapas, temos para cada etapa uma constante de ionização: Observe que a primeira constante de ionização de ácido fosfórico é maior que a segunda, que, por sua vez, é maior que a terceira, indicando que a primeira ionização de um eletrólito ocorre mais intensamente que as outras subseqüentes. c) Valores altos de Ki indicam eletrólitos fortes que são, portanto, muito dissociados ou ionizados; enquanto valores baixos indicam que o eletrólito é fraco. Na tabela seguinte, temos valores de Ka de alguns ácidos: Lei da Diluição de Ostwald Chamamos o grau de ionização de um eletrólito, que pode ser definido como a fração do mol que está ionizada na solução. Portanto, para cada mol que foi inicialmente dissolvido, a representa a parte que se ionizou. De forma geral, temos: Considere o equilíbrio: AB A + + B – A partir da concentração molar ( ) e do grau de ionização (α), podemos relacionar Ki e α: Físico – Química VOLUME 2 .o. 28- VESTIBULAR Esta fórmula é a Lei da Diluição de Ostwald e permite concluir que, quanto menor a concentração de um eletrólito, maior será seu grau de ionização, o que significa dizer que o grau de ionização aumenta à medida que se dilui a solução. ara eletrólitos fracos, nos quais os valores de α são muito pequenos, podemos considerar 1 – α como sendo praticamente 1, o que simplifica a equação de Ostwald para: Efeito do Íon Comum Efeito do íon comum é o nome que se dá à aplicação do princípio de Le Chatelier (deslocamento do equilíbrio) para equilíbrios iônicos. Exemplo Considere o equilíbrio que se estabelece quando HCN é colocado em água: HCN H + + CN – Vamos supor agora que se adicione à solução cianeto de sódio (NaCN). Como NaCN é iônico, sua dissociação é total: NaCN → Na + + CN – O íon CN – oriundo do cianeto de sódio é comum ao equilíbrio do ácido; logo, sua concentração aumentará, o que provocará o deslocamento do equilíbrio para a esquerda, no sentido de formar HCN, diminuindo, portanto, a ionização do ácido. O fato de o grau de ionização de um eletrólito diminuir pela adição, na solução, de outro eletrólito que possua um íon igual a um dos íons do 1 o eletrólito recebe o nome de efeito de íon comum. É importante lembrar que há íons que, apesar de não serem comuns ao equilíbrio iônico, também podem deslocá-lo. Tomemos, por exemplo, a dissociação de NH4OH: Se a esta solução adicionarmos um ácido qualquer, estaremos adicionando H + , que reagirá com os íons OH – da base, formando água. A concentração de íons OH – irá diminuir e, portanto, o equilíbrio será deslocado para a direita, aumentando a dissociação da base. Indicadores Ácido-Base Indicadores ácido-base são substâncias químicas, geralmente ácidos ou bases fracas, que mudam de cor, dependendo de o meio estar ácido ou básico. Esta mudança de cor é decorrência do deslocamento do equilíbrio químico. Tomemos, por exemplo, o indicador ácido-base genérico HIn: Se adicionarmos ao equilíbrio um ácido qualquer, haverá um aumento na concentração de íons H + , o que provoca um deslocamento para a esquerda, fazendo com que a solução se torne amarela. No entanto, se adicionarmos uma base, há uma diminuição dos íons H + (que são captados pelo OH – da Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 29 base formando água) e, portanto, o equilíbrio se desloca para a direita, tornando a solução vermelha. Resumindo os principais indicadores ácido-baseteremos: Equilíbrio Iônico da Água (Kw) A água é um eletrólito extremamente fraco, que se ioniza segundo a equação: H2O + H2O H3O + + OH – Ou simplesmente: H2O H + + OH – Como toda ionização, a da água também atinge um equilíbrio, chamado equilíbrio iônico da água. Um litro de água a 25 ºC tem massa igual a 1.000 g. Portanto, em 1 litro, temos aproximadamente 55,5 mols de água: Destes 55,5 mols, constata-se experimentalmente que apenas 10 –7 mols sofrem ionização. A constante de ionização da água pode ser determinada pela equação: No entanto, a 25 ºC, a quantidade de água que fica sem se ionizar assume o valor de (55,5 – 10 –7 ) mols/L, que é praticamente o valor inicial de 55,5 mols/L. Podemos então concluir que a concentração de água ([H2O]) é praticamente constante e, portanto, O produto iônico da água, Kw, tem valor igual a 10 –14 a 25 ºC. Kw é uma constante de equilíbrio e como tal não é afetada pela variação na concentração de H + ou OH – , mas varia com a temperatura. – Para soluções ácidas: [H + ] > [OH - ] – Para soluções básicas: [H + ] 10 -7 mol/L [OH - ] 10 -7 mol/L Físico – Química VOLUME 2 .o. 30- VESTIBULAR Soluções neutras [H + ] = [OH - ] pH e pOH Para não se trabalhar com potências negativas, como, por exemplo, Peter L. Sörensen propôs uma nova escala para as medidas de acidez e basicidade das soluções, utilizando logaritmo segundo as definições: A letra p, minúscula, significa potencial; portanto: – pH é o potencial hidrogeniônico da solução; – pOH é o potencial hidroxiliônico da solução. Para soluções ácidas Exemplo Qual o pH de uma solução de concentração hidrogeniônica igual a 10 –5 ? Para Soluções Básicas Exemplo Portanto, a 25°C: Relação entre pH e pOH Portanto: Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 31 ESCALA Exercícios Fundamentais 1) (ENEM – 2009). Sabões são sais de ácidos carboxílicos de cadeia longa utilizados com a finalidade de facilitar, durante processos de lavagem, a remoção de substâncias de baixa solubilidade em água, por exemplo, óleos e gorduras. A figura a seguir representa a estrutura de uma molécula de sabão. Em solução, os ânions do sabão podem hidrolisar a água e, desse modo, formar o ácido carboxílico correspondente. Por exemplo, para o estearato de sódio, é estabelecido o seguinte equilíbrio: CH3(CH2)16COO – + H2O ⇔ CH3(CH2)16COOH + OH – Uma vez que o ácido carboxílico formado é pouco solúvel em água e menos eficiente na remoção de gorduras, o pH do meio deve ser controlado de maneira a evitar que o equilíbrio acima seja deslocado para a direita. Com base nas informações do texto, é correto concluir que os sabões atuam de maneira a) mais eficiente em pH básico. b) mais eficiente em pH ácido. c) mais eficiente em pH neutro. d) eficiente em qualquer faixa de pH. e) mais eficiente em pH ácido ou neutro. 2) (ENEM – 2010). O rótulo de uma garrafa de água mineral natural contém as seguintes informações: Características físico-químicas Valor Composição química mg/L pH a 25 ºC 7,54 bicarbonato 93,84 cálcio 15,13 sódio 14,24 condutividade elétrica a 25 ºC 151 (μ /cm) magnésio 3,62 carbonatos 3,09 sulfatos 2,30 resíduo da evaporação a 180 ºC 126,71 (mg/L) potássio 1,24 fosfatos 0,20 fluoretos 0,20 As informações químicas presentes no rótulo de vários produtos permitem classificar o produto de várias formas, de acordo com seu gosto, seu cheiro, sua aparência, sua função, entre outras. As informações da tabela permitem concluir que essa água é a) gasosa. b) insípida. c) levemente azeda. d) um pouco alcalina. e) radioativa na fonte. 3) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2002) As variações das cargas elétricas das moléculas das proteínas W, X, Y e Z, em função do pH do meio, estão representadas no gráfico abaixo. A molécula do DNA, em pH fisiológico, apresenta carga elétrica negativa, devido a sua natureza ácida. No núcleo celular, ela está associada a proteínas, de caráter básico, denominadas histonas. De acordo com o gráfico, a proteína que apresenta propriedades compatíveis com as de uma histona é a representada pela seguinte letra: a) W b) X c) Y d) Z 4) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2003) O gás carbônico participa da seguinte reação química, que ocorre no sangue humano: Por sua vez, a concentração de gás carbônico no sangue é regulada pelo ritmo respiratório. A hiperventilação (respiração acelerada) favorece a expiração de uma quantidade desse gás bem superior à da respiração normal. Observe a tabela abaixo. Levando-se em conta a equação de equilíbrio químico, uma das condições da tabela representa as alterações dos valores de concentração de H + e do pH, encontrados no sangue do indivíduo sob hiperventilação, em relação aos seus valores normais. Essa condição é a de número: a) I b) II c) III d) IV Físico – Química VOLUME 2 .o. 32- VESTIBULAR 5) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2006) As soluções-tampão são utilizadas para regular a acidez de alguns sistemas, pois resistem às variações do pH quando pequenas quantidades de um ácido ou de uma base são adicionadas a esses sistemas. - Os tampões têm importante função nos processos químicos e biológicos, como, por exemplo, a de impedir grandes variações do pH do sangue. - Um dos sistemas que contribuem para o tamponamento do sangue é constituído pelas substâncias H2CO3 e NaHCO3. As equações químicas abaixo representam os equilíbrios dessas substâncias no sangue. - O pH desse sistema-tampão pode ser calculado pela seguinte expressão: - No sangue, a concentração de ácido carbônico varia com a pressão parcial do CO2. Considere o pH fisiológico e o pKa iguais a 7,4 e 6,1, respectivamente. Para que esse pH seja mantido, a razão deverá ser igual a: a) 0,1 b) 2,5 c) 10,0 d) 20,0 6) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2006) Uma pessoa em repouso respira normalmente. Em determinado momento, porém, ela prende a respiração, ficando em apnéia pelo maior tempo que consegue suportar, provocando, daí em diante, hiperventilação pulmonar. As curvas mostradas no gráfico abaixo A única curva que representa as alterações do pH do sangue dessa pessoa, durante a situação descrita, é a identificada pela seguinte letra: a) W b) X c) Y d) Z 7) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2009) A água sanitária é um agente desinfetante que contém a substância hipoclorito de sódio. A equação química a seguir representa o equilíbrio do íon hipoclorito com o ácido hipocloroso, um agente desinfetante ainda mais eficiente. Em um processo de limpeza, quantidades iguais de água sanitária foram adicionadas a volumes iguais de líquidos com diferentes valores de pH a 25 ºC, de acordo com a tabela. Em um processo de limpeza, quantidades iguais de água sanitária foram adicionadas a volumes iguais de líquidos com diferentes valores de pH a 25 ºC, de acordo com a tabela. O líquido no qual a água sanitária apresenta maior ação desinfetante é o de número: a) 1 b) 2 c) 3 d) 4 8) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2010) A acidez de frutas cítricas é determinada pela concentração de íons hidrogênio. Uma amostra de polpa de laranja apresenta pH = 2,3. Considerando log 2 = 0,3, a concentração de íons hidrogênio nessa amostra, em mol.L -1 , equivale a: a) 0,001 b) 0,003 c) 0,005 d) 0,007 9) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2004) No recente acidente que atingiu rios da região norte-noroeste fluminense, o principal contaminante daágua foi a soda cáustica (NaOH). Considere que: - a mortalidade observada em algumas espécies de peixes desses rios foi diretamente relacionada a alterações do seu equilíbrio ácido-básico; - o pH do sangue dos peixes pode ser calculado pela fórmula ; - na fórmula citada, refere-se à concentração molar de bicarbonato e , à de ácido carbônico. Observe os gráficos abaixo, nos quais y representa medidas do pH de amostras de água e x, medidas de concentração de substâncias encontradas em amostras de sangue de peixes. As amostras de água e os peixes foram coletados, simultaneamente, em diversas áreas dos rios contaminados. Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 33 Quando x = , a variação de x em função de y pode ser representada pelo gráfico de número: a) I b) II c) III d) IV 10) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2013) Em um reservatório contendo água com pH igual a 7, houve um descarte acidental de ácido sulfúrico. Em seguida, foi adicionada uma determinada substância de caráter básico, em quantidade suficiente para neutralizar a acidez. O gráfico que representa o comportamento do pH durante esse processo é: 11) (ENEM – 1998). O pH informa a acidez ou a basicidade de uma solução. A escala abaixo apresenta a natureza e o pH de algumas soluções e da água pura, a 25°C. Uma solução desconhecida estava sendo testada no laboratório por um grupo de alunos. Esses alunos decidiram que deveriam medir o pH dessa solução como um dos parâmetros escolhidos na identificação da solução. Os resultados obtidos estão na tabela abaixo. Da solução testada pelos alunos, o professor retirou 100ml e adicionou água até completar 200ml de solução diluída. O próximo grupo de alunos a medir o pH deverá encontrar para o mesmo: a) valores inferiores a 1,0. b) os mesmos valores. c) valores entre 5 e 7. d) valores entre 5 e 3. e) sempre o valor 7. 12) (ENEM – 1999). As informações abaixo foram extraídas do rótulo da água mineral de determinada fonte. Indicadores ácido base são substâncias que em solução aquosa apresentam cores diferentes conforme o pH da solução. O quadro abaixo fornece as cores que alguns indicadores apresentam à temperatura de 25°C Suponha que uma pessoa inescrupulosa guardou garrafas vazias dessa água mineral, enchendo-as com água de torneira (pH entre 6,5 e 7,5) para serem vendidas como água mineral. Físico – Química VOLUME 2 .o. 34- VESTIBULAR Tal fraude pode ser facilmente comprovada pingando-se na “ gua mineral fraudada”, à temperatura de 25°C, gotas de a) azul de bromotimol ou fenolftaleína. b) alaranjado de metila ou fenolftaleína. c) alaranjado de metila ou azul de bromotimol. d) vermelho de metila ou azul de bromotimol. e) vermelho de metila ou alaranjado de metila. 13) (ENEM – 2000). O suco extraído do repolho roxo pode ser utilizado como indicador do caráter ácido (pH entre 0 e 7) ou básico (pH entre 7 e 14) de diferentes soluções. Misturando-se um pouco de suco de repolho e da solução, a mistura passa a apresentar diferentes cores, segundo sua natureza ácida ou básica, de acordo com a escala abaixo. Algumas soluções foram testadas com esse indicador, produzindo os seguintes resultados: De acordo com esses resultados, as soluções I, II, III e IV têm, respectivamente, caráter: a) ácido/básico/básico/ácido. b) ácido/básico/ácido/básico. c) básico/ácido/básico/ácido. d) ácido/ácido/básico/básico. e) básico/básico/ácido/ácido. 14) (ENEM – 2000). Utilizando-se o indicador citado em sucos de abacaxi e de limão, pode-se esperar como resultado as cores: a) rosa ou amarelo. b) vermelho ou roxo. c) verde ou vermelho. d) rosa ou vermelho. e) roxo ou azul. 15) (ENEM – 2002). A chuva em locais não poluídos é levemente ácida. Em locais onde os níveis de poluição são altos, os valores do pH da chuva podem ficar abaixo de 5,5, recebendo, então, a denominação de chuva ácida. Este tipo de chuva causa prejuízos nas mais diversas áreas: construção civil, agricultura, monumentos históricos, entre outras. A acidez da chuva está relacionada ao pH da seguinte forma: concentração de íons hidrogênio = 10 -pH , sendo que o pH pode assumir valores entre 0 e 14. Ao realizar o monitoramento do pH da chuva em Campinas (SP) nos meses de março, abril e maio de 1998, um centro de pesquisa coletou 21 amostras, das quais quatro têm seus valores mostrados na tabela: A análise da fórmula e da tabela permite afirmar que: I. da 6ª para a 14ª amostra ocorreu um aumento de 50% na acidez. II. a 18ª amostra é a menos ácida dentre as expostas. III. a 8ª amostra é dez vezes mais ácida que a 14ª. IV. as únicas amostras de chuvas denominadas ácidas são a 6ª e a 8ª. São corretas apenas as afirmativas a) I e II b) II e IV. c) I, II e IV. d) I, III e IV. e) II, III e IV. 16) (ENEM – 2010). Os oceanos absorvem aproximadamente um terço das emissões de CO2 procedentes de atividades humanas, como a queima de combustíveis fósseis e as queimadas. O CO2 combina-se com as águas dos oceanos, provocando uma alteração importante em suas propriedades. Pesquisas com vários organismos marinhos revelam que essa alteração nos oceanos afeta uma série de processos biológicos necessários para o desenvolvimento e a sobrevivência de várias espécies da vida marinha. A alteração a que se refere o texto diz respeito ao aumento a) da acidez das águas dos oceanos. b) do estoque de pescado nos oceanos. c) da temperatura média dos oceanos. d) do nível das águas dos oceanos. e) da salinização das águas dos oceanos. 17) (ENEM – 2012). Uma dona de casa acidentalmente deixou cair na geladeira a água proveniente do degelo de um peixe, o que deixou um cheiro forte e desagradável dentro do eletrodoméstico. Sabe-se que o odor característico de peixe se deve às aminas e que esses compostos se comportam como bases. Na tabela são listadas as concentrações hidrogeniônicas de alguns materiais encontrados na cozinha, que a dona de casa pensa em utilizar na limpeza da geladeira. Dentre os materiais listados, quais são apropriados para amenizar esse odor? Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 35 a) Álcool ou sabão. b) Suco de limão ou álcool. c) Suco de limão ou vinagre. d) Suco de limão, leite ou sabão. e) Sabão ou carbonato de sódio/barrilha. 18) (PUC-RJ - 2008) O estômago produz suco gástrico constituído de ácido clorídrico, muco, enzimas e sais. O valor de pH no interior do estômago deriva, principalmente, do ácido clorídrico presente. Sendo o ácido clorídrico um ácido forte, a sua ionização é total em meio aquoso, e a concentração de H + em quantidade de matéria nesse meio será a mesma do ácido de origem. Assim, uma solução aquosa de ácido clorídrico em concentração 0,01 mol L −1 terá pH igual a: a) 2. b) 4. c) 5. d) 7. e) 9. 19) (PUC-RJ - 2008) Na ocorrência das reações químicas, em solução aquosa, há aquelas que se dão entre um ácido e uma base e que comumente são denominadas de reações de neutralização. H + (aq) + OH − (aq) → H2O(l) Numa análise, na temperatura de 25 °C, 1 mL de solução de KOH 2 mol L −1 foi adicionado a 100 mL de solução aquosa de HCℓ 0,01 mol L −1 . Considerando que, na reação do ácido forte com a base forte, os “íons espectadores” (K + e Cℓ − ) não reagem com a água, é correto afirmar que a solução resultante tem o valor de pH aproximadamente igual a: a) 1. b) 2. c) 5. d) 7. e) 12. 20) (PUC-RJ - 2009) Um volume de 0,15 L de solução aquosa de NaOH de concentração 3 · 10 −3 mol L −1 é misturado com 0,050 L de solução aquosa de H2SO4 de concentração 2 · 10 −3 mol L −1 e com água suficiente para se obter solução com volume final igual a 250 mL . 2NaOH(aq) + H2SO4(aq) → 2H2O(l) + Na2SO4(aq) Considerandoa reação da base com o ácido, a sua estequiometria e o reagente limitante, é correto afirmar que o pH da solução resultante é igual a: a) 3. b) 5. c) 7. d) 9. e) 11. 21) (UFRRJ - 2008) Questão 55 Em tempos de crise, como a que atualmente afeta a educac ão, alguns professores conseguem, com criatividade, fazer aulas experimentais utilizando materiais de baixo custo. Os extratos de repolho roxo, das flores de azaleia, da quaresmeira e da maria-sem- vergonha possuem em sua composic ão antocianinas, que te m a propriedade de variar a cor na presenc a de cidos e bases, como mostra a escala de cores, e por isso são utilizados como indicadores cido-base. Cor Vermelho Rosa Roxo Azul Verde Amarelo pH 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 Indicador: extrato de repolho roxo A tabela mostra dados de concentrac ão hidrogenio nica ou hidroxilio nica a 25 o C, em mol/L, de algumas soluc ões incolores: Solução de íons H + ou OH – Concentração em mol/L Limpa-forno [OH – ] = 1,0 × 10 –1 Vinagre [OH – ] = 1,0 × 10 –11 Água do mar [OH – ] = 1,0 × 10 –6 Lágrima [H + ] = 1,0 × 10 –7 Limpador com amônia [H + ] = 1,0 × 10 –12 As soluc ões acima, após a adic ão de algumas gotas do estrato de repolho roxo, apresentarão as seguintes colorac ões: a) vermelha, azul, roxa, roxa e verde. b) amarela, vermelha, roxa, roxa e verde. c) vermelha, azul, rosa, roxa e verde. d) amarela, vermelha, rosa, roxa e verde. e) amarela, rosa, vermelha, roxa e verde. 22) Quando comparamos o pH do refrigerante (pH = 3) com o pH da cerveja (pH = 5), podemos afirmar que o primeiro é maior que o segundo. a) 2 vezes d) 100 vezes b) 10 vezes e) 200 vezes c) 50 vezes Exercícios de Aprofundamento Utilize o texto abaixo para responder à questão de número 23. 23) (UERJ). Considerando as condições ambientes e a concentração hidroxiliônica equivalente a 2,5 x 10 –7 mol.L –1 , calcule o pH do sangue humano. Utilize log105 igual a 0,70. 24) (UFRRJ - 2009) Em 1909, Sören P. T. Sörensen (1868- 1939), bioquímico dinamarquês, estabeleceu uma maneira conveniente de expressar a acidez, utilizando o logaritmo negativo da concentração do íon hidrogênio: pH = –log [H + ]. Ele chamou de expoente do íon hidrogênio representado pelo símbolo pH – pondus hydrogenii, do latim, ou potenz H (conforme denominação dada por Sörensen) – potencial de hidrogênio. Devido ao uso do artifício matemático "–log [H + ]" os valores dessa escala são positivos na faixa de concentração abaixo de 1 mol/L. Com base na expressão de Sörensen, determine: Dado: log 8,0 = 0,9 a) a equação de equilíbrio iônico da dissociação do ácido acético (CH3COOH) em água, sabendo que este ácido é fraco. b) O pH de uma solução contendo 240 g de ácido acético em um volume de 500 mL, sabendo que apenas 1% do ácido é ionizado. 25) (UFRRJ - 2008) O pH do sangue humano de um indivíduo saudável situa-se em determinada faixa. Para manter essa faixa de pH, o organismo utiliza vários tampões, O controle do pH do sangue humano é um processo complexo que envolve o cérebro, os pulmões e os rins. Neste processo, o íon hidrogenocarbonato desempenha uma importante função tamponante. Físico – Química VOLUME 2 .o. 36- VESTIBULAR sendo que o principal tampão do plasma sanguíneo consiste de ácido carbônico e íon bicarbonato. CO2(g) + H2O(l) ⇔ H2CO3(aq) ⇔ H + (aq) + HCO3 – (aq) Para que as trocas gasosas ocorram normalmente, a respiração, processo responsável pelo equilíbrio da quantidade de CO2 no sangue, possui um tempo ideal. Distúrbios que causem aceleração da respiração removem muito CO2, deslocando o equilíbrio e fazendo ocorrer a alcalose sanguínea. Já a dificuldade de respirar acumula CO2, gerando acidose sanguínea. Ambas as situações são perigosas, pois podem causar a morte. Sabendo que as concentrações de H + no sangue humano podem situar-se entre 5 · 10 −8 e 3 ·10 –8 mol/L, calcule a faixa de pH do sangue. Dado: log 5 = 0,7 log 3 = 0,5 26) (UFRJ - 2010) Sabe-se que a condutividade elétrica de uma solução é uma medida de sua facilidade de conduzir corrente elétrica. Assim, quanto maior a quantidade de íons dissociados, maior será a condutividade da solução. Num experimento, uma solução aquosa de ácido sulfúrico foi gradualmente adicionada a um recipiente equipado com uma célula de condutividade contendo inicialmente 40 mL de uma solução de hidróxido de bário 0,0125 M, conforme a figura a seguir. Enquanto o ácido era adicionado, foram tomadas medidas relativas à condutividade elétrica da solução. O gráfico a seguir registra os dados de condutividade em função do volume de solução ácida adicionada (Va). Determine o pH da solução ácida que apresenta condutividade elétrica igual a 7 μmho/cm (dados: log102 = 0,30; log103 = 0,48; log10 5 = 0,70). 27) (UFRJ - 2009) A concentração de íons hidrogênio no sangue é regulada por meio do sistema tampão representado a seguir. H2O + CO2 H2CO3 H + + HCO3 – a) A eliminação do CO2 presente no sangue se dá nos pulmões, durante o processo respiratório. Em uma situação de hipoventilação, a concentração de CO2 no sangue aumenta. Descreva o que ocorre com o pH do sangue nessa situação. b) Considerando a concentração de ácido carbônico no sangue igual a 10 −3 mol/L, calcule o grau de ionização do ácido carbônico quando o pH do sangue for igual a 7,0. 28) (UFRJ - 2008) Quando um atleta pratica exercícios físicos vigorosos, o oxigênio disponível na corrente sanguínea é rapidamente consumido, levando seu metabolismo a trabalhar em condições anaeróbicas. Nessas condições, o processo de geração de energia para a contração de músculos envolve a quebra de glicose (C6H12O6), produzindo ácido lático (C3H6O3) e provocando fadiga muscular. O gráfico a seguir mostra a variação da concentração de ácido lático no sangue de um atleta durante uma competição em função do tempo t. a) Calcule a taxa de formação de ácido lático entre o estado de repouso (t = 0s) e o instante t = 200s. b) Como o ácido lático é um ácido fraco, de cada 100 moléculas de ácido lático dissolvidas em água, apenas quatro sofrem ionização. Calcule o pH de uma solução aquosa de ácido lático com concentração igual a 2,5 mMol/L. 29) (UERJ - 2011) Metais nobres têm como característica o fato de serem pouco reativos. A platina, por exemplo, somente reage em presença de uma mistura de ácidos clorídrico e nítrico, conforme mostra a equação química não balanceada a seguir. HCℓ(aq) + HNO3(aq) + Pt(s) → H2O(l) + PtCℓ4(aq) + NO(g) Em um experimento, 1,17 g de platina foram consumidos em conjunto com os reagentes ácidos, totalmente ionizados, em uma solução de volume igual a 3,2 L. Calcule o pH inicial da solução. 30) (UERJ - 2010) Após o consumo de elevada quantidade de bebida alcoólica, uma pessoa bebeu vários copos de água com o objetivo de diminuir a acidez estomacal provocada pelo etanol. Observe os valores das constantes de ionização do etanol e da água nas condições em que foram ingeridos: Substância Constante de ionização (K) Etanol 10 -16 água 10 -14 Tendo em vista o caráter ácido-base do etanol e da água, indique se a opção de beber vários copos de água para amenizar a acidez estomacal foi adequada, justificando sua resposta. Em seguida, escreva a equação química que representa o equilíbrio ácido-base entre o etanol e a água. 31) (UERJ- 2010) O íon cianeto é extremamente tóxico ao ser humano devido à sua capacidade de se combinar com o ferro presente na hemoglobina, impedindo o transporte de oxigênio para o sangue. A equação química a seguir representa um processo de remoção desse íon de águas poluídas. Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 37 Em um tanque contendoum volume de solução aquosa de hidróxido de sódio igual a 1000 L, foram adicionados 25 mols de cianeto e cloro em quantidade suficiente para completar a reação. Admitindo-se que toda a base e o cianeto foram consumidos, calcule o pH inicial da solução aquosa de hidróxido de sódio e indique as fórmulas químicas dos compostos apolares formados no processo. 32) (UERJ- 2009) A milerita é um minério cujo principal componente é o sulfeto de níquel II. Em uma das etapas do processamento desse minério, ocorre a formação do gás dióxido de enxofre, como apresentado na equação química a seguir: 2 NiS(s) + 3 O2 (g) → 2 NiO(s) + 2 SO2 (g) Esse gás, com alto impacto poluidor, pode ser eliminado mediante a seguinte reação com o hidróxido de sódio: SO2 (g) + 2 NaOH (aq) → Na2SO3 (aq) + H2O(l) Uma empresa mineradora, ao processar 385 kg de milerita, bombeou todo o dióxido de enxofre formado para um tanque contendo uma solução de hidróxido de sódio com concentração de 0,01 mol . L –1 , a 25 °C. Nesse tanque, onde o dióxido de enxofre foi totalmente consumido, foram produzidos 504 kg de sulfito de sódio. Calcule a porcentagem da massa do sulfeto de níquel II no minério processado e o pH da solução de hidróxido de sódio utilizada. CAPÍTULO 4- Gabaritos 1) A 2) D 3) A 4) C 5) D 6) C 7) A 8) C 9) C 10) C 11) C 12) A 13) E 14) D 15) A 16) A 17) C 18) A 19) E 20) D 21) B 22) D 23) 7,4 24) a) CH3COOH(aq) ↔ CH3COO – (aq) + H + (aq) b) CH3COOH(aq) ↔ CH3COO – (aq) + H + (aq) 1 1 : 1 240 g ---------- 100% X (2,4 g) ------- 1% 2,4 g do ácido ---------- 500 mL Y (4,8 g) ------------------ 1.000 mL [CH3COOH] = 4,8 / 60 = 8,0 · 10 –2 mol/L [CH3COOH] = [H + ] = 8,0 · 10 –2 mol/L pH = –log 8,0 · 10 –2 = –0,9 + 2,0 pH = 1,1 25) pH= log 1/[H + ] pH = log 1/[5 · 10 –8 ] pH = 8 – log 5 pH = 8 – 0,7 pH = 7,3 pH = log 1/ [H + ] pH = log 1/ [3 × 10 –8 ] pH = 8 – log 3 pH = 8 – 0,5 pH = 7,5 faixa de pH de 7,3 a 7,5 26) 70 μho/cm → gr fico Va = 1 cm 3 Neutralização Va = 5 cm 3 (~0 μho/cm, no gr fico) CaVa = CbVb, portanto, 5 × Ca = 0,0125 × 40, então, Ca = 0,1 M CH+ = 2 × 0,1 × (10-5)/(40 +10) → CH+ = 0,02 M Como pH = log [H + ], pH = –log 0,02 → log 2 × 10 –2 Logo, pH = 1,7 27) a) Quando [CO2] aumenta, o equilíbrio da reação é deslocado para a direita, causando o aumento da [H + ]. Logo, na condição de hipoventilação, o pH do sangue diminui. b) [H2CO3] = 10 –3 mol/L pH do sangue = 7,0 ⇒ [H + ] = [HCO3 – ] = 10 –7 mol/L α = [HCO3 – ] / [H2CO3] = 10 –7 / 10 –3 = 10 –4 28) a) Taxa de formação de ácido lático: 1,25x10 -2 mmoL/L.s b) pH = 4 29) Equação balanceada: 12 HCl + 4 HNO3 + 3 t → 8 H2O + 3 PtCl4 + 4 NO 3 mol de Pt reagem com 16 mol de ácido 30) A opção não foi adequada, pois a água apresenta maior acidez que o etanol. C2H5OH + H2O ⇔ C2H5OH2 + + OH − 31) [OH−] = 1 /1 = ,1 mol · L −1 pOH = − log ,1 = 1 pH = 14 − 1 = 13 Compostos apolares: CO2 e N2 32) 90,5 kg NiS 126 kg Na2SO3 x 504 kg x = 362 kg NiS 385 kg milerita 100% 362 kg y y = 94% pOH = –log[OH – ] = –log(10 –2 ) = 2 pH = 14 – pOH → pH = 12 Físico – Química VOLUME 2 .o. 38- VESTIBULAR CAPÍTULO 5 EQUILÍBRIO IÔNICO – HIDRÓLISE DE SAIS (Kh) e PRODUTO DE SOLUBILIDADE (Kps ou Ks) Hidrólise de Sais Chamamos hidrólise salina a reação entre um sal e a água, produzindo o ácido e a base correspondentes. A hidrólise do sal é, portanto, a reação inversa da neutralização. Para simplificar a análise dos fenômenos da hidrólise salina, os sais são divididos em 4 tipos, a saber: 1) Sal de ácido forte e base fraca; 2) Sal de ácido fraco e base forte; 3) Sal de ácido fraco e base fraca; 4) Sal de ácido forte e base forte. 1. Sal de Ácido Forte e Base Fraca então ficamos com: Podemos então observar que quem sofre a hidrólise não é o sal, mas sim o íon NH4 + (da base fraca), liberando íons H + , que conferem à solução caráter ácido com pH menor que 7. 2. Sal de Ácido Fraco e Base Forte então ficamos com: Observamos, então, que quem sofre a hidrólise, neste caso, é o íon CN – (do ácido fraco), liberando íons OH – que conferem à solução caráter básico com pH maior que 7. 3. Sal de Ácido Fraco e Base Fraca então ficamos com: Como tanto o ácido quanto a base são fracos, ocorre realmente a hidrólise do sal e não apenas de um dos íons (como nos dois casos anteriores). Podemos concluir que quem sofre hidrólise são os íons correspondentes ao ácido e/ou base fracos. Neste caso, o meio pode ficar ácido, básico ou neutro. • O meio será ligeiramente ácido se a ionização do ácido for maior que a da base (Ka > Kb); • O meio será ligeiramente básico se a ionização do ácido for menor que a da base (Kade um sólido tem valor constante, o produto Ki · [A2B3] da fórmula acima também é constante e é chamado de produto de solubilidade. KPS = [A 3+ ] 2 . [B 2- ] 3 Portanto, o produto de solubilidade (Kps ou PS) é o produto das concentrações molares dos íons existentes em uma solução saturada, onde cada concentração é elevada a um expoente igual ao respectivo coeficiente do íon na correspondente equação de dissociação. Exemplos: Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 41 A expressão do Kps é utilizada somente para soluções saturadas de eletrólitos considerados insolúveis, porque a concentração de íons em solução é pequena, resultando soluções diluídas. O Kps é uma grandeza que só depende da temperatura. Quanto mais solúvel o eletrólito, maior a concentração de íons em solução, maior o valor de Kps; quanto menos solúvel o eletrólito, menor a concentração de íons em solução, menor o valor de Kps, desde que as substâncias comparadas apresentem a mesma proporção entre os íons. Exemplo Como apresentam a mesma proporção em íons (1 : 1), o CaCO3 é mais solúvel que o BaCO3, porque possui maior valor de Kps. Quando as substâncias comparadas possuem proporção em íons diferentes, a mais solúvel é aquela que apresenta maior solubilidade. Exemplo Kps = [Ag + ] 2 · [CrO4 2- ] 4·10 –12 = (2x) 2 · x 4·10 –12 = 4x 3 X = 1,0.10 -4 mol/L solubilidade do Ag2CrO4, portanto, em 1 L de solução é possível dissolver até 10 –4 mol de Ag2CrO4. BaSO4(s) Ba 2+ (aq) + SO4 2- (aq) KPS=1,0 . 10 -10 Y mol/L Y mol/L Y mol/L KPS=[Ba 2+ ].[SO4 2- ] 10 -10 =(Y).(Y) Y=1,0.10 -5 mol/L solubilidade do BaSO4 portanto, em 1 L de solução é possível dissolver até 10 –5 mol de BaSO4. Com isso concluímos que Ag2CrO4 é mais solúvel que o BaSO4. Efeito do Íon Comum A adição de íon comum ao equilíbrio provoca um deslocamento no equilíbrio para a esquerda, diminuindo a solubilidade do eletrólito. Consideremos inicialmente uma solução saturada do eletrólito AB, sem a presença do corpo de fundo: AB(s) A + (aq) + B – (aq) A adição de íons A + ou B – irá deslocar o equilíbrio no sentido de diminuir a concentração dos íons, até que estas concentrações satisfaçam os Kps. Portanto, ocorre a formação de precipitado. Na presença de precipitado, a adição do íon comum desloca o equilíbrio no sentido de formação do eletrólito sólido, de modo a manter constante o produto das concentrações dos íons. A adição do eletrólito sólido não altera o equilíbrio nem o número de íons em solução. Previsão de Precipitação Quando misturamos dois eletrólitos diferentes, em solução, é possível saber quando o precipitado começará a se formar, a partir de dois íons desses eletrólitos. Por exemplo: São misturados volumes iguais de Pb(NO3)2 0,2 M e KI 0,2 M. Haverá formação de um precipitado de PbI2. Dado: Kps do PbI2 = 1,4 · 10 –8 Para respondermos a pergunta, primeiro encontramos a concentração de cada íon em solução: Solução Físico – Química VOLUME 2 .o. 42- VESTIBULAR Quando as duas soluções são misturadas, o volume da solução final duplica, portanto as concentrações de Pb 2+ e I – caem pela metade. A equação iônica que representa a precipitação fica: Pb 2+ (aq) + 2l – (aq) → bI2(s) Sendo que o seu inverso representa a dissolução do PbI2 . Ao atingir o equilíbrio temos: PbI2(s) Pb 2+ (aq) + 2I – (aq) Qps é denominado de quociente da reação, sendo calculado em função da concentração de íons que são misturados. A precipitação ocorre quando Qps é maior ou igual ao Kps. Em nosso caso, encontramos: Qps = [Pb 2+ ] · [i – ] 2 Qps = (0,1) · (0,1) 2 Qps = 1,0 · 10 –3 Como Kps = 1,4 · 10 –8 concluímos que Qps > Kps, portanto ocorre precipitação. Exercícios Fundamentais 1) (UFRRJ - 2009) "Na China, substâncias químicas como o iodeto de prata são lançadas nas nuvens..." (SCOFILD, Gilberto. Dança da Chuva. Jornal O Globo, n o 27.344, junho, 2008.) Agosto é época de fortes chuvas na China. Preocupados com a festa de abertura das Olimpíadas, o governo bombardeou as nuvens nos arredores de Pequim, fazendo chover nos subúrbios. Sabendo-se que a constante do produto de solubilidade do iodeto de potássio a 25 °C é igual a 8,1x10 –17 , a solubilidade deste sal, nessa temperatura, é a) 4,5 · 10 –9 mol/L b) 4,5 · 10 –17 mol/L c) 9 · 10 –9 mol/L d) 9 · 10 –1 mol/L e) 6,5 · 10 –17 mol/L 2) (UFF – 2002) Grande parte da poluição observada na Baía de Guanabara é decorrente da qualidade das águas dos diversos rios que ali desembocam. Certo rio corta a Baixada Fluminense, onde recebe grande quantidade de resíduos industriais ricos em chumbo, e deságua na Baía de Guanabara. Em amostra coletada na foz desse rio, à temperatura de 25ºC, constatou-se que a concentração de íon cloreto é 0,40 M. Sabe-se que, nesse caso, o produto de solubilidade do cloreto de chumbo é 1,60 x 10 -5 . Assinale a opção que indica a concentração máxima de íon chumbo presente nessa amostra. a) 1,00 x 10 -4 M b) 2,00 x 10 -4 M c) 4,00 x 10 -5 M d) 1,00 x 10 -5 M e) 1,60 x 10 -4 M 3) (UFRRJ – 2005). Os fermentos químicos são bastante utilizados na preparação de pães, bolos, etc. Entre eles, podemos citar o carbonato ácido de amônio (bicarbonato de amônio), que, ao ser aquecido, produz gás carbônico dentro da massa, fazendo com que esta cresça de acordo com a reação abaixo. NH4 HCO3(S) NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) A dissolução deste sal em água produz uma solução de caráter a) neutro b) ácido c) alcalino d) básico e) anfótero 4) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2003). Em um estudo sobre a eficiência do emprego de cinco diferentes substâncias em processos de descontaminação de alimentos, cinco amostras iguais de uma hortaliça foram contaminadas, de maneira idêntica, por um inseticida da classe dos organofosforados. Sabe-se que esse fosforado, inibidor da enzima acetilcolinesterase, embora mais estável em meio ácido, degrada-se rapidamente, por hidrólise, em meio alcalinizado. O estudo utilizou o seguinte procedimento: - cada amostra contaminada foi mergulhada, por períodos de tempo iguais, em um dos seguintes líquidos: água pura, soluções aquosas de NH4Cℓ, de NaHCO3 , de CH3COOH e de NaCℓ; - a seguir, extratos obtidos a partir dessas amostras foram testados quanto à capacidade de inibir uma preparação de acetilcolinesterase; - foi registrada, no gráfico abaixo, a atividade enzimática dessa preparação em relação a cada um dos cinco extratos e, também, na ausência de qualquer inibidor. A coluna C representa a atividade enzimática da preparação na ausência de qualquer inibidor, e a coluna 1 registra essa atividade na presença de extrato da amostra mergulhada em água pura. Assim, a coluna 2 representa a atividade enzimática da preparação de acetilcolinesterase na presença de extrato da amostra, quando mergulhada em solução de: a) NaCℓ b) NH4Cℓ c) NaHCO3 d) CH3COOH 5) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2012). Um laboratório realiza a análise de células utilizando uma solução fisiológica salina com pH neutro. O laboratório dispõe de apenas quatro Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 43 substâncias que poderiam ser usadas no preparo dessa solução: HCℓ, NaCℓ, NaOH e NaHCO3. Dentre elas, a que deve ser escolhida para uso na análise está indicada em: a) HCℓ b) NaCℓ c) NaOH d) NaHCO3 Exercícios de Aprofundamento 6) (UFRJ). Alguns extintores de incêndio de espuma contêm bicarbonato de sódio NaHCO3 e ácido sulfúrico em compartimentos separados. Quando o extintor é acionado, estas substâncias entram em contato, produzindo gás carbônico, que sai misturado com uma solução e forma uma espuma que atua apagandoo fogo. a) Explique como a espuma atua para apagar o fogo. b) Escreva a equação da reação do ácido sulfúrico com o bicarbonato de sódio. c) O bicarbonato de sódio também é utilizado como antiácido. Explique por que a solução aquosa deste sal apresenta um pH acima de 7. 7) (UFRRJ - 2008) A busca para se obter um maior tempo de vida exige diversos cuidados. Entre eles está o de realizar visitas periódicas a médicos, com o objetivo de diagnosticar doenças precocemente. Entretanto, em 2003, diversas pessoas morreram intoxicadas, quando uma indústria fabricante de produtos farmacêuticos vendeu sulfato de bário (BaSO4) contaminado com carbonato de bário (BaCO3), para uso como contraste radiográfico. a) Uma das formas de sintetizar o sulfato de bário é através da reação entre carbonato de bário e sulfato de cálcio (CaSO4) em meio aquoso. Escreva esta equação balanceada. b) Sabendo que a solubilidade molar do carbonato de bário em determinada temperatura vale 5,0 · 10 −5 mol/L, determine a constante do produto de solubilidade (kps) deste composto nesta temperatura. 8) (UFRJ - 2008) O gráfico a seguir representa a solubilidade de CO2 na água em diferentes temperaturas. Após a dissolução, o CO2 reage com a água segundo a equação: CO2 + H2O H2CO3 HCO3 – + H + a) Determine a molaridade de uma solução saturada de CO2 em água a 10 ºC. b) Explique o efeito do aumento de temperatura na concentração de CO2 dissolvido e no pH do sistema. 9) (UFF - 2009) Os Jogos Olímpicos de 2008 causaram grandes polêmicas pelo fato de que a capital escolhida – Pequim – é uma das mais poluídas do mundo. Para amenizar a situação, o governo chinês procura promover as chamadas chuvas artificiais. Esse tipo de chuva tem por objetivo aliviar as secas, ajudar na extinção de incêndios, ou simplesmente eliminar as nuvens. As autoridades afirmam que já podem gerar o fenômeno em 1/3 de seu território. O país conta hoje com sete mil canhões e cinco mil lança-foguetes para disparar AgI cuja função é aglomerar gotículas de água presentes nas nuvens formando cristais de gelo, fazendo com que as nuvens fiquem mais pesadas e caiam em forma de chuva. O iodeto de prata é pouco solúvel e sua estrutura assemelha-se à do gelo. Seu Kps é 8,1 · 10 -17 a 25°C. Com base nas informações acima, pede-se: a) informar por meio de cálculos, o valor de sua solubilidade em μg · L−1; b) explicar o que acontece com a solubilidade do AgI na presença de NaI 0,0010 M e justificar sua resposta por meio de cálculos. 10) (UERJ - 2008) A atividade humana tem sido responsável pelo lançamento inadequado de diversos poluentes na natureza. Dentre eles, destacam-se: - amônia: proveniente de processos industriais; - dióxido de enxofre: originado da queima de combustíveis fósseis; - cádmio: presente em pilhas e baterias descartadas. Em meio básico, o íon metálico do cádmio forma o hidróxido de cádmio, pouco solúvel na água. Sabendo que, a 25 ºC, a solubilidade do hidróxido de cádmio é aproximadamente de mol . L –1 , determine a constante de seu produto de solubilidade. 11) (UERJ – 2008). A amônia gasosa reage com o cloreto de hidrogênio gasoso segundo a equação química a seguir: NH3(g) + HCℓ(g) → NH4Cℓ(s) Considere que o cloreto de amônio formado foi dissolvido em água. A essa solução foi adicionado um indicador, cuja cor varia em função do pH, conforme a tabela a seguir. Explique, de acordo com os conceitos de Lewis, o fato de a amônia comportar-se como uma base na reação descrita. Em seguida, indique a cor da solução após a adição do indicador e escreva a equação química que representa a hidrólise do cloreto de amônio. Físico – Química VOLUME 2 .o. 44- VESTIBULAR 12) (UERJ – 2004). O magnésio e o alumínio, metais de baixa densidade, muito empregados em ligas metálicas de aplicação industrial, apresentam algumas propriedades químicas semelhantes, como a formação de hidróxidos pouco solúveis. a) Escreva a equação química completa e balanceada da reação de oxirredução entre o magnésio metálico e o cátion alumínio em solução aquosa. b) A solubilidade do hidróxido de magnésio em água, à temperatura ambiente, é igual a 5,0 10 - 4 mol L -1 . Calcule o produto de solubilidade deste composto. 13) (UERJ – 2005). O uso de fragrâncias produzidas em laboratório permitiu, além do barateamento de perfumes, a preservação de certas espécies animais e vegetais. Na tabela abaixo, estão representados três compostos usados como fragrâncias artificiais. a) Comparando, em condições idênticas, as duas primeiras fragrâncias, aponte a mais volátil e justifique sua escolha. b) Escreva a equação química que representa a reação de hidrólise, em meio ácido, do composto presente na fragrância artificial do cravo e nomeie os produtos formados nesse processo. A equação balanceada a seguir representa a reação de dupla- troca entre o nitrato de prata e o sulfeto de sódio, na qual é formado o sal insolúvel sulfeto de prata. 14) (UERJ – 2006). Um experimento sobre análise quantitativa consistiu em gotejar uma solução de AgNO3 sobre uma solução de Na2S, mantendo agitação constante. O volume da solução de AgNO3 gotejado, em mililitros, e a massa de Ag2S obtida, em gramas, foram registrados no gráfico abaixo. a) Calcule a concentração da solução de AgNO3, em mol × L −1 . b) Indique o caráter da solução de sulfeto de sódio em relação a seu pH e escreva uma equação química que comprova esse caráter. 15) (UFF – 2003). O Princípio do Produto de Solubilidade, estabelece que o valor do Kps de um eletrólido pouco solúvel é constante em temperatura fixa para a solução saturada do eletrólido e sabendo-se que a solubilidade do fluoreto de cálcio (CaF2) em água a 25ºC é 1,7 10 –3 g por 100 mL. Pede-se determinar: a) a solubilidade molar do fluoreto de cálcio; b) o valor da constante do produto de solubilidade Kps do composto a 25ºC. CAPÍTULO 5- Gabaritos 1) C 2) A 3) A 4) C 5) B 6) a) Evita o contato direto entre o combustível e o oxigênio b) H2SO4 + 2NaHCO3→Na2SO4 + 2H2O + 2CO2 c) Por que ele tem origem de uma base forte com um ácido fraco 7) (A) BaCO3(aq) + CaSO4(aq) → Ba O4(s) + CaCO3(s) (B) kps = (5,0 · 10 –5 ) 2 = 2,5 · 10 –9 8) a) M = 0,05 b) Com o aumento da temperatura, a concentração de CO2 no sistema diminui, deslocando o equilíbrio para a esquerda. Como consequência, a concentração de H + diminui, aumentando o pH do meio 9) a) AgI(s) Ag + (aq) + I - (aq) Kps = [Ag + ] [I - ] = 81 · 10 -18 [Ag + ] = [I - ] = = 9,0 · 10 -9 mol xL -1 1mol de AgI 230g 9,0 · 10 -9 mol · L -1 x x = 2,1 · 10 -6 g · L -1 = 2,1 µg · L -1 Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 45 b) Na presença de NaI 0.0010 M [Ag + ] = x [I - ] = (x + 0,0010M) =0,0010M 81 · 10 -18 = (x) 0,0010 x = 8,1 · 10 -14 M A solubilidade do AgI diminui na presença do íon comum 10) 11) De acordo com Lewis, a amônia é uma base, pois dispõe de um par de elétrons livres para formar a ligação com o H + . A solução ficará amarela. 12) 13) 14) 15)substância que diminui a velocidade das reações, por formar um complexo ativado de alta energia de ativação. Contudo, o inibidor é consumido pela reação. e) as reações envolvendo catalisadores podem ser de 2 tipos: • catálise homogênea: catalisador e reagentes no mesmo estado físico; • catálise heterogênea: catalisador e reagentes em estados físicos diferentes. Exemplos Catálise homogênea Catálise heterogênea Observação: Existem casos de autocatálise, no qual o catalisador é um dos produtos da própria reação. Estas reações iniciam lentamente e à medida que o catalisador vai se formando, a velocidade da reação vai aumentando. Encontramos substâncias que atuam no catalisador, aumentando sua atividade catalítica: são chamadas de ativadores de catalisador ou promotores. Outras diminuem ou mesmo destroem a ação do catalisa-dor: são chamadas venenos de catalisador. VELOCIDADE DAS REAÇÕES VELOCIDADE MÉDIA EM FUNÇÃO DOS PARTICIPANTES A maior ou menor rapidez (velocidade) com que uma reação ocorre é calculada pela relação entre a quantidade de um reagente (ou produto) que é consumido (ou produzido) e o intervalo de tempo gasto para isto. Normalmente esta velocidade é uma velocidade média. As quantidades das substâncias são medidas em mol/L, massas, volumes (gases), etc., enquanto que o intervalo de tempo pode ser dado em segundos, minutos ou horas. A quantidade de reagente ou produto medida em mol/L é representada por [ ]. A velocidade média é expressa então por: A velocidade média de consumo ou produção de uma substância não é constante durante a reação. Para uma substância que está sendo consumida, ela é máxima no início da reação e mínima no final. Para uma substância que está sendo produzida, seu valor é mínimo no início da reação e máximo no final. Considerando uma reação A → B, teríamos: Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 5 VELOCIDADE MÉDIA DA REAÇÃO. A velocidade média de todas as substâncias que fazem parte de uma reação nem sempre é a mesma, num mesmo instante, estes valores estão relacionados com os seus respectivos coeficientes estequiométricos. Para a reação 2 A + B →3 C, se a velocidade de consumo de B for de 2 mol/L.min, as velocidades de A e C serão, respectivamente, 4 mol/L.min e 6 mol/L.min. Para que a velocidade média da reação seja a mesma, a IUPAC recomenda que, seus valores sejam divididos pelos respectivos coeficientes, assim teremos: Generalizando: Exercícios Fundamentais 1) (ENEM-2010). Alguns fatores podem alterar a rapidez das reações químicas. A seguir destacam-se três exemplos no contexto da preparação e da conservação de alimentos: 1. A maioria dos produtos alimentícios se conserva por muito mais tempo quando submetidos à refrigeração. Esse procedimento diminui a rapidez das reações que contribuem para a degradação de certos alimentos. 2. Um procedimento muito comum utilizado em práticas de culinária é o corte dos alimentos para acelerar o seu cozimento, caso não se tenha uma panela de pressão. 3. Na preparação de iogurtes, adicionam-se ao leite bactérias produtoras de enzimas que aceleram as reações envolvendo açúcares e proteínas lácteas. Com base no texto, quais são os fatores que influenciam a rapidez das transformações químicas relacionadas aos exemplos 1, 2 e 3, respectivamente? a) Temperatura, superfície de contato e concentração. b) Concentração, superfície de contato e catalisadores. c) Temperatura, superfície de contato e catalisadores. d) Superfície de contato, temperatura e concentração. e) Temperatura, concentração e catalisadores. 2) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2009).A água oxigenada consiste em uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio, que se decompõe, sob a ação da luz e do calor, segundo a equação química: 2 H2O2(aq) → 2 H2O(l) + O2(g) Em um experimento, foi monitorada a quantidade de peróxido de hidrogênio em três frascos idênticos – A, B e C – de 1 L de água oxigenada, mantidos em diferentes condições de luminosidade e temperatura. Observe os resultados no gráfico: Na condição em que ocorreu a menor taxa de decomposição do peróxido de hidrogênio, a velocidade média de formação de O2 , em mol · ano –1 , foi igual a: a) 1 b) 2 c) 6 d) 12 3) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2011). A fim de aumentar a velocidade de formação do butanoato de etila, um dos componentes do aroma de abacaxi, emprega-se como catalisador o ácido sulfúrico. Observe a equação química desse processo: As curvas de produção de butanoato de etila para as reações realizadas com e sem a utilização do ácido sulfúrico como catalisador estão apresentadas no seguinte gráfico: a) b) Físico – Química VOLUME 2 .o. 6- VESTIBULAR c) d) 4) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2012). As curvas que descrevem as velocidades de reação de muitas enzimas em função das variações das concentrações de seus substratos seguem a equação de Michaelis. Tal equação é representada por uma hipérbole retangular cuja fórmula é: v = velocidade de reação Vmax = velocidade máxima de reação Km = constante de Michaelis [S] = concentração de substrato A constante de Michaelis corresponde à concentração de substrato na qual Considere um experimento em que uma enzima, cuja constante de Michaelis é igual a 9 × 10 −3 milimol/L, foi incubada em condições ideais, com concentração de substrato igual a 10 −3 milimol/L. A velocidade de reação medida correpondeu a 10 unidades. Em seguida, a concentração de substrato foi bastante elevada de modo a manter essa enzima completamente saturada. Neste caso, a velocidade de reação medida será, nas mesmas unidades, equivalente a: a) 1 b) 10 c) 100 d) 1.000 5) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2003). O gráfico a seguir refere-se às curvas de distribuição de energia cinética entre um mesmo número de partículas, para quatro valores diferentes de temperatura T1, T2, T3 e T4, sendo T1e) formação da substância B, no intervalo de tempo de 0 a 40 s, é 0,70 mol s −1 . 8) (PUC- 2009) Para as reações que ocorrem com troca de calor, sob pressão constante, a variação de entalpia (ΔH) é dada pela diferença entre a entalpia dos produtos (HP) e a entalpia dos reagentes (HR), conforme indicado nas figuras a seguir. Sobre reações que ocorrem com troca de calor e analisando os gráficos, é correto afirmar que: a) ambos representam processos endotérmicos. b) no gráfico (b), a diminuição da barreira de energia de ativação pode ser atribuída à presença de um catalisador. c) processos exotérmicos absorvem calor do meio reacional. d) quanto maior a energia de ativação, mais rápida será a reação. e) o aumento da concentração dos reagentes não altera a velocidade das reações químicas; apenas o catalisador altera. 9) (PUC-2010). Os antiácidos efervescentes contêm em sua formulação o ácido cítrico (H3C6H5O7) e o bicarbonato de sódio (NaHCO3), os quais, à medida que o comprimido se dissolve em água, reagem entre si segundo a equação: H3C6H5O7(aq)+3NaHCO3(aq) →Na3C6H5O7(aq)+3H2O(l)+3CO2(g) A liberação de gás carbônico explica a efervescência (evolução de CO2) observada quando se dissolve um destes antiácidos. Com base nessas informações, é CORRETO afirmar que: a) a efervescência será mais intensa se houver pedras de gelo na água. b) um comprimido triturado de antiácido se dissolverá mais lentamente do que um comprimido inteiro. c) a efervescência será menos intensa se a água estiver quente. d) a temperatura tem papel essencial na velocidade de dissolução do comprimido. e) os componentes do antiácido no estado sólido reagem mais rapidamente do que em solução aquosa. 10) (UFRRJ - 2009) O metano é um gás estufa dezenas de vezes mais forte que o gás carbônico; por isso, o primeiro projeto brasileiro registrado no mercado de créditos de carbono foi desenvolvido no aterro sanitário de Nova Iguaçu (RJ), baseando-se no processo de queima do gás metano. A combustão completa do metano pode ser descrita pela seguinte equação química. CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g) e esquematizada pelo gráfico a seguir. Correlacionando a equação química e o gráfico do processo químico descrito, é correto afirmar que: a) A representa os reagentes, B representa os produtos, a variação de entalpia é –890 kJ/mol e a energia de ativação é 250 kJ/mol. b) A representa os reagentes, B representa os produtos, a variação de entalpia é 890 kJ/mol e a energia de ativação é –1.140 kJ/mol. c) A representa os produtos, B representa os reagentes, a variação de entalpia é 890 kJ/mol e a energia de ativação é –1.140 kJ/mol. d) A representa os produtos, B representa os reagentes, a variação de entalpia é –890 kJ/mol e a energia de ativação é – 250 kJ/mol. e) A representa os produtos, B representa os reagentes, a variação de entalpia é –89 kJ/mol e a energia de ativação é 25 kJ/mol. Físico – Química VOLUME 2 .o. 8- VESTIBULAR Exercícios de Aprofundamento 11) (UFRJ – 2005). Em duas lanternas idênticas, carregadas com a mesma massa de carbureto, goteja-se água, na mesma vazão, sobre o carbureto. Na lanterna I, o carbureto encontra- se na forma de pedras e, na lanterna II, finamente granulado. a) Indique qual das lanternas apresentará a chama mais intensa. b) Indique qual delas se apagará primeiro. Justifique sua resposta, com base em seus conhecimentos de cinética química. 12) (UFRJ – 2006) A figura a seguir apresenta a variação da entalpia ao longo do caminho de uma reação. a) Determine o valor da entalpia desta reação, classificando-a como endotérmica ou exotérmica. b) Explique qual o efeito de um catalisador sobre a energia de ativação e sobre a entalpia da reação. 13) (UERJ – 2004) O gráfico abaixo representa a variação, em função do tempo, da concentração, em quantidade de matéria, do hidrogênio gasoso formado em duas reações químicas de alumínio metálico com solução concentrada de ácido clorídrico. Estas reações são realizadas sob as mesmas condições, diferindo, somente, quanto às formas de apresentação do alumínio: placas metálicas e pó metálico. a) Calcule a razão entre a maior e a menor velocidade média da reação. b) Defina a que forma de apresentação do alumínio corresponde cada uma das curvas. Justifique sua resposta. 14) (UFRJ – 1999). O filtro biológico é um acessório fundamental na montagem de um aquário marinho. Sua função principal é fixar determinadas bactérias que auxiliam a eliminação de substâncias nocivas presentes na água. Uma dessas substâncias é a amônia, que é eliminada pelos peixes e altamente tóxica. Como se vê no esquema a seguir, as bactérias chamadas nitrosomonas transformam as moléculas de amônia em nitritos. Os nitritos ainda são tóxicos aos peixes, e são convertidos em nitratos pelas bactérias chamadas nitrobacter. Os nitratos não são tóxicos e são absorvidos como fonte de nitrogênio pelas microalgas presentes no aquário. a) Indique a variação do número de oxidação do nitrogênio em cada etapa do processo. b) Vamos supor que, ao montar o seu aquário, você tenha esquecido de instalar o filtro biológico. Após alguns dias, ao notar que os peixes se comportavam de modo estranho, decidiu medir a concentração da amônia dissolvida e descobriu que esta se encontrava em 0,85mg/L e, imediatamente, colocou o filtro biológico em funcionamento. Se o filtro apresenta uma velocidade média de decomposição da amônia de 4x10 -6 mol/h, calcule o tempo necessário para que o aquário volte ao nível ideal de amônia, que é de 0,17 mg/L. 15) (UFRJ – 2004). O aspartame é um adoçante usado em bebidas lácteas dietéticas. A reação de degradação do aspartame nessas bebidas apresenta cinética de primeira ordem em relação a sua concentração. O gráfico a seguir relaciona a velocidade de degradação do aspartame com a concentração, nas temperaturas de 4°C e 20°C. Dois frascos A e B têm a mesma concentração inicial de aspartame, 200mg/L, mas o primeiro está armazenado a 20°C e o segundo a 4°C. Determine a razão entra as constantes de velocidade da reação de degradação do aspartame nos frascos A e B. Justifique a sua resposta. 16) (UERJ – 2010). O luminol é uma substância utilizada na investigação de vestígios de sangue. O íon ferro III presente no sangue catalisa a reação de conversão do luminol em 3- aminoftalato, provocando a emissão de radiação luminosa por um determinado período de tempo. Observe a equação: Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 9 Em um processo de busca de vestígios de sangue, no qual foram empregados 3,54 mg de luminol, observou-se a emissão de luz por 1 minuto. Admitindo-se que todo o luminol, cuja massa molar é de 177 g · mol –1 , foi consumido durante a emissão luminosa, calcule a velocidade média de formação de água, em g · min –1 , e indique o número de oxidação do átomo de carbono primário do 3-aminoftalato. 17) (UERJ – 2011). A irradiação de micro-ondas vem sendo utilizada como fonte de energia para determinadas reações químicas, em substituição à chama de gás convencional. Em um laboratório, foram realizados dois experimentos envolvendo a reação de oxidação do metilbenzeno com KMnO4 em excesso. A fonte de energia de cada um, no entanto, era distinta: irradiação de micro-ondas e chama de gás convencional. Observe, no gráfico a seguir, a variação da concentração de metilbenzeno ao longo do tempo para os experimentos: Observe, agora, a equação química que representa esses experimentos: Para o experimento que proporcionou a maior taxa de reação química, determine a velocidade média de formação de produto, nos quatro minutos iniciais, em g · L –1 · min –1 . Em seguida,calcule o rendimento da reação. 18) (UFRJ - 2008) A redução das concentrações de gases responsáveis pelo efeito estufa constitui o desafio central do trabalho de muitos pesquisadores. Uma das possibilidades para o sequestro do CO2 atmosférico é sua transformação em outras moléculas. O diagrama a seguir mostra a conversão do gás carbônico em metanol. Indique a etapa lenta do processo. Justifique sua resposta. 19) (UFRJ - 2009) Um dos métodos de preparação de iodeto de hidrogênio com alto grau de pureza utiliza a reação direta entre as substâncias iodo e hidrogênio. Num experimento, 20 mols de iodo gasoso e 20 mols de hidrogênio gasoso foram colocados em um reator fechado com um volume útil igual a 2 litros. A mistura foi aquecida até uma determinada temperatura, quando ocorreu a reação representada a seguir. Considere a reação irreversível. H2(g) + I2(g) → 2HI(g) No experimento, a variação da concentração de H2(g) com o tempo de reação foi medida e os dados foram representados no gráfico a seguir: a) Calcule a velocidade inicial da reação. b) Calcule a concentração de iodeto de hidrogênio após 10 minutos de reação. 20) (UFRJ - 2011) O aquecimento global pode ser considerado como o legado mais duradouro da história da humanidade. Estima-se que os impactos climáticos decorrentes da liberação do dióxido de carbono e de outros gases na atmosfera terrestre provenientes, na sua maior parte, da queima de combustíveis fósseis, vão durar mais do que a existência da civilização humana desde seu aparecimento até os dias de hoje. A figura a seguir apresenta projeções, resultantes de simulações computacionais, da concentração de dióxido de carbono, em ppm, na atmosfera terrestre até o ano de 2200. As projeções dependem do aumento anual da velocidade de emissão de dióxido de carbono. Físico – Química VOLUME 2 .o. 10- VESTIBULAR a) Determine a velocidade média de emissão do dióxido de carbono entre os anos de 2020 e 2050 para o pior cenário de emissão apresentado no gráfico. b) Sabe-se que a massa total de ar na atmosfera é de 5 x 10 21 g. Calcule a quantidade (em kg) de dióxido de carbono que estaria presente na atmosfera terrestre no ano de 2060 usando a projeção em que a velocidade de emissão é constante. 21) (UFRRJ - 2009) Os gráficos a seguir representam o estudo da cinética de decomposição da água oxigenada (peróxido de hidrogênio), segundo a reação: 2 H2O2(aq) → 2 H2O(l) + O2(g) No primeiro gráfico, tem-se o acompanhamento da variação da concentração da água oxigenada com o tempo. No segundo gráfico, tem-se o diagrama que representa os caminhos da reação na ausência e na presença de um catalisador. a) Observe os gráficos e indique se a reação de decomposição da água oxigenada é endotérmica ou exotérmica. Justifique. b) Determine a velocidade média de decomposição do H2O2 em mol/min, no intervalo de tempo entre 0 e 10 minutos. c) No segundo gráfico, qual é a curva que corresponde à reação sem catalisador? Justifique. d) O que representa X, tanto para a curva A, como para a curva B? CAPÍTULO 1 - GABARITOS 1) C 2) A 3) B 4) C 5) D 6) C 7) B 8) B 9) D 10) A 11) a) A lanterna II apresentará chama mais intensa pois o estado de divisão do carbureto (finamente granulado) possui maior superfície de contato do que o da lanterna I, resultando em uma maior velocidade da reação de formação de acetileno. Assim, a queima de uma maior quantidade de acetileno por unidade de tempo faz com que a chama da lanterna II seja mais intensa. b) A lanterna II se apagará primeiro pois o carbureto finamente granulado reagirá mais rapidamente, sendo totalmente consumido em menos tempo. 12) a) A entalpia de reação é igual a (100-300)= 200 kJ/mol de produto. A reação é exotérmica. b) Um catalisador diminui a energia de ativação, mas não altera o valor da entalpia de reação. 13) A) Tomando 1 L como referência de volume: curva I: 0,6 mol L1 produzido em 1 min v1 0,6 mol L1 min1 curva II: 0,2 mol produzido em 1 min v2 = 0,2 mol L-1 min-1 Razão:0,2/0,63 B) A curva I corresponde à reação com o alumínio em pó. A curva II corresponde à reação com o alumínio em placas. Esta associação ocorre porque alumínio pulverizado, devido a sua maior superfície de contato, reagirá mais rapidamente. 14) A) NH3 NO2 - NO3 - - 3 + 3 + 5 B) 1 mol de NH3 = 17g Variação da concentração : 0,85 - 0,17 = 0,68 mg/L 68.10 - 5 g/L 4.10 - 5 mol/L 1 h __________ 4.10 - 6 mol/L x __________ 4.10 - 5 mol/L.h x = 10 horas 15) A reação de degradação do aspartame apresenta cinética de primeira ordem. Logo, a velocidade de degradação do aspartame pode ser representada pela equação:, na qual aspartame v=kC é a constante de velocidade da reação. A partir do gráfico, usando a concentração inicial de 200 mg/L, calculam-se os seguintes valores para as constantes de velocidade nas duas temperaturas consideradas: Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 11 16) 17) 18) A etapa lenta é a etapa que vai de II a III, por apresentar a maior energia de ativação. 19) a) Como a velocidade média permanece constante no intervalo de tempo entre 0 e 14 minutos, a velocidade inicial é dada por: vi = –([H2] final – [H2] inicial) / (tfinal – tinicial) = – (3 – 10) / (14 – 0) = 0,5 mol/L· min b) Após 10 minutos de reação, [H2] = 5 mol/L Como H2 + l2 ⇒ 2Hl, Hlapós10min = 10 mol/L 20) 21) a) Exotérmica, pois possui o ΔH menor que zero. b) 0,1 mol/L min. c) Curva A, pois a energia de ativação é maior. d) A variação de entalpia (ΔH) da reação. CAPÍTULO 2 CINÉTICA QUÍMICA: MÉTODOS DE DETERMINAÇÃO DAS EQUAÇÕES DE VELOCIDADE LEI DA AÇÃO DAS MASSAS OU DAS VELOCIDADES INICIAIS Também conhecida como Lei de Guldberg - Waage diz que “a velocidade de uma reação é diretamente proporcional às concentrações molares dos reagentes elevadas aos seus respectivos coeficientes obtidos na equação química correspondente”. Esta determinação é sempre feita experimentalmente analisando-se, normalmente, a variação da propriedade no instante inicial. Uma reação química genérica do tipo: aA + bB cC + dD tem uma equação cinética da forma: velocidade = k [A] x [B] y , x e y são as ordens parciais da reação e a sua soma corresponde à ordem global da reação. De notar que a ordem de uma reação é definida em relação às concentrações dos reagentes e não dos produtos. Analise-se agora como se determina e lei de velocidade de uma reação a partir de um conjunto de dados experimentais: Do conjunto de resultados pode constatar-se que quando a concentração de A duplica, mantendo-se constante a concentração de B, a velocidade duplica, pelo que a reação é de primeira ordem em relação a A. Por outro lado, quando a concentração de A se mantém constante e a de B duplica, a velocidade quadruplica, sendo a reação de segunda ordem em relação a B. Outra forma de chegar à mesma conclusão é através do uso da lei das velocidades. Assim, considerando as experiências 1 e 2 (concentração de B constante) as expressões da lei das velocidades são: v1 = k.(0.200) x .(0.100) y e v2 = k.(0.400) x .(0.100) y relacionando as duas expressões de modo a ter v1/v2, e substituindo os valores de v1 e v2, fica-se com: De notar que k1 e k2 são iguais pelo que se cancelam na expressão acima. Daqui se conclui que a reação é de primeira ordem em relação a A. Físico – Química VOLUME 2 .o. 12- VESTIBULAR Para o reagente B, o procedimento é idêntico: Pelo que a reação é de segunda ordem relativamente a B. Assim a lei das velocidade ou equação cinética para esta reação será escrita da forma:A ordem global da reação é 1+2=3 Para se determinar a constante de velocidade da reação basta fazer os cálculos para qualquer uma das experiências. Assim, como exemplo, apresenta-se o cálculo de k para a experiência 3: Exercícios Fundamentais 1) (UFF-RJ) Considere a reação: M(g) + N(g) →O(g) Observa-se, experimentalmente, que, dobrando-se a concentração de N, a velocidade de formação de O quadruplica e, dobrando-se a concentração de M, a velocidade da reação não é afetada. A equação da velocidade v desta reação é: a) v = K[M] 2 b) v = K [N] 2 c) v = K[M] d) v = K [M] [N] e) v = K [M] [N] 2 2) (PUC-RIO) As velocidades iniciais da decomposição do aldeído acético (CH3CHO) foram medidas para as concentrações iniciais de 0,10mol/l e 0,20mol/l e apresentaram os valores de 0,02mol/l.s e 0,08 mol/l.s, respectivamente. A ordem da reação em relação ao aldeído acético é: a) 1/2. b) 1. c) 2. d) 3/2. e) 3. 3) O ozônio próximo à superfície é um poluente muito perigoso, pois causa sérios problemas respiratórios e também ataca as plantações através da redução do processo da fotossíntese. Um possível mecanismo que explica a formação de ozônio nos grandes centros urbanos é através dos produtos da poluição causada pelos carros, representada pela equação química a seguir: De acordo com as reações apresentadas, a lei da velocidade é dada por: a) v = k [O2] [O] b) v = k [NO2] c) v = k [NO2] + k [O2] [O] d) v = k [NO] [O3] e) v = k [O3] 4) No estudo cinético de uma reação representada por 2A(g) + B2(g) →2AB(g) colocou-se os seguintes dados: A velocidade da reação pode ser expressa pela reação a) v = k 2[A] b) v = k [B2] 2 c) v = k [A] [B2] d) v = k [A] 2 [B2] e) V = k [A] [B2] 2 5) (UNIRIO) Num laboratório, foram efetuadas diversas experiências para a reação: 2H2(g) + 2NO(g) _ N2(g) + 2H2O(g) Com os resultados das velocidades iniciais obtidos, montou-se a seguinte tabela: Baseando-se na tabela anterior, podemos afirmar que a lei de velocidade para a reação é: a) V = K. [H2] b) V = K. [NO] c) V = K. [H2] [NO] d) V = K. [H2] 2 [NO] e) V = K. [H2] [NO] 2 Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 13 Exercícios de Aprofundamento 6) (UFSCar) A decomposição do pentóxido de dinitrogênio é representada pela equação 2N2O5(g) _→4NO2(g) + O2(g) Foram realizados três experimentos, apresentados na tabela abaixo. A expressão da velocidade da reação é a) v = k [N2O5] 0 . b) v = k [N2O5] 1/4 . c) v = k [N2O5] 1/2 . d) v = k [N2O5] 1 . e) v = k [N2O5] 2 . 7) Os dados experimentais para a velocidade de reação, v, indicados no quadro a seguir, foram obtidos a partir dos resultados em diferentes concentrações de reagentes iniciais para a combustão do monóxido de carbono, em temperatura constante. A equação de velocidade para essa reação pode ser escrita como v = k [CO] a [O2] b , onde a e b são, respectivamente, as ordens de reação em relação aos componentes CO e O2. De acordo com os dados experimentais, é correto afirmar que respectivamente os valores de a e b são: a) 1 e 2 b) 2 e 1 c) 3 e 2 d) 0 e 1 e) 1 e 1 8) A oxidação do íon iodeto pelo peróxido de hidrogênio em meio ácido ocorre segundo a equação química balanceada: H2O2 + 3I - + 2H + →2H2O + I 3- Medidas de velocidade de reação indicaram que o processo é de primeira ordem em relação à concentração de cada um dos reagentes. a) Escreva a equação de velocidade da reação. Como é chamada a constante introduzida nessa equação matemática? b) Os coeficientes da equação de velocidade da reação são diferentes dos coeficientes da equação química balanceada. Explique por quê. 9) A cinética da reação 2HgCℓ2 + C2O4 2- →2Cℓ - + 2CO2(g) + Hg2Cℓ2(s) Foi estudada em solução aquosa, seguindo o número de mols de Hg2Cℓ2 que precipita por litro de solução por minuto. Os dados obtidos estão na tabela. Pede-se: a) Determinar a equação de velocidade da reação. b) Calcular o valor da constante de velocidade da reação. c) Qual será a velocidade da reação quando [HgCℓ2] = 0,010M e [C2O4 2- ] = 0,010M? 10) Uma reação é de primeira ordem em relação ao reagente A e de primeira ordem em relação ao reagente B, sendo representada pela equação: 2 A(g) + B(g) →2 C(g) + D(g) Mantendo-se a temperatura e a massa constantes e reduzindo- se à metade os volumes de A(g) e B(g), a velocidade da reação. a) duplica. b) fica reduzida à metade. c) quadruplica. d) fica oito vezes maior. e) fica quatro vezes menor. 11) (UFRJ) A expressão da velocidade de uma reação deve ser determinada experimentalmente, não podendo, em geral, ser predita diretamente a partir dos coeficientes estequiométricos da reação. O gráfico a seguir apresenta dados experimentais que possibilitam a obtenção da expressão da velocidade da seguinte reação: 2 ICℓ(g) + H2(g) →I2(g) + 2 HCℓ(g). a) Escreva a expressão da velocidade desta reação. b) Calcule o número de mols de cada produto ao final da reação apresentada se, no início, há 3 mols de cada reagente. Físico – Química VOLUME 2 .o. 14- VESTIBULAR 12) (UERJ) A reação expressa pela equação x X + y Y _ z Z + w W foi realizada em diversas experiências nas quais se manteve constante a temperatura. As velocidades de reação foram medidas, variando-se a concentração molar de um dos reagentes e mantendo-se a do outro constante. Os resultados obtidos estão representados no gráfico adiante: Em função dos dados apresentados, a) determine a ordem da reação em relação aos reagentes X e Y, respectivamente. b) calcule o número de vezes em que a velocidade da reação aumenta quando se duplica a concentração molar de Y e se triplica a concentração molar de X. 13) Ao expressarmos uma equação de velocidade para a reação em solução aquosa, Qual será o efeito na velocidade desta reação no caso de triplicarmos a concentração molar de ácido clorídrico e duplicarmos a concentração molar do hidróxido de alumínio? CAPÍTULO 2- Gabaritos 01. [B] 02. [C] 03. [B] 04. [D] 05. [E] 06. [D] 07. [A] 08) a) V = k[H2O2].[I - ].[H + ] k = constante de velocidade de reação química b) Obtém-se a equação de velocidade experimentalmente. Essa velocidade depende da etapa lenta da reação. Os expoentes da equação de velocidade são os da fase lenta que nem sempre é igual à equação global balanceada. 9) a) V = k [HgCℓ2].[C2O4 2- ] 2 b) k = 8,0.10 -3 c) V = 8,0.10 -9 mol.l -1 . min -1 10) [C] 11) a) v = k [H2] [ICℓ] b) número de mols de HCℓ = 3 12) a) Reagente X = reação de 2a ordem Reagente Y = reação de 1a ordem b) A velocidade da reação aumenta 18 vezes. 13) 54 vezes CAPÍTULO 3 CONCEITOS DE EQUILÍBRIO QUÍMICO E MÉTODOS DE DETERMINAÇÃO DE Kc E Kp Ocorre quando, em uma reação reversível, a velocidade da reação direta é igual à velocidade da reação inversa. Uma vez atingido o estado de equilíbrio, as concentrações de reagentes e produtos permanecem constantes. Consideremos a equação genérica: onde: - v1 é a velocidade da reação direta e v2 a velocidade da reação inversa. No início v1 é o máximo porque as concentrações de A e B apresentam valores máximos, enquanto que v2 é igual a zero, porque C e D ainda não foram formados. À medida que a reação ocorre, A e B diminuem, e C e D aumentam, portanto v1 diminui e v2 aumenta, até que as duas velocidades se igualem. No instante em que v1 = v2, podemos dizer que o sistema atinge o estado de equilíbrio. Atingido o estado de equilíbrio, a reação química continua a ocorrer (nível microscópico) nos dois sentidos, com a mesma velocidade e, portanto, as concentrações de reagentes e produtos ficam constantes. Por isso, podemos dizer que o equilíbrio é um equilíbrio dinâmico. Ao considerarmoso sistema como um todo (nível macroscópico), aparentemente a reação “parou” de acontecer, porque as concentrações de reagentes e produtos permanecem inalterados indefinidamente. Para que o estado de equilíbrio possa ser atingido, é necessário que: – o sistema encontre-se num recipiente fechado; – a temperatura fique constante. Aℓ(OH)3 + 3 HCℓ AℓCℓ3 + 3H2O Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 15 Graficamente, podemos representar: Classificação Os equilíbrios químicos podem ser classificados em homogêneos e heterogêneos. 1. Equilíbrio Homogêneo É aquele em que todos os participantes se encontram numa única fase. Portanto, classificamos o sistema como sendo homogêneo. H2(g) + I2(g) 2HI(g) HCN(aq) H + (aq) + CN - (aq) 2. Equilíbrio Heterogêneo É aquele em que os participantes se encontram em mais de uma fase. Portanto, classificamos o sistema como sendo heterogêneo. C(s) + O2(g) CO2(g) Grau de Equilíbrio (α) Indica a porcentagem em mols de uma determinada espécie que reagiu para estabelecer o equilíbrio. Podemos representar: Exemplo Consideramos a reação x → y + z, em que, no início, encontramos 2,00 mols de x e no equilíbrio são encontrados 0,80 mols de x sem reagir. Concluímos, então, que reagiu 2,00 – 0,80 = 1,20 mols de x. O grau de equilíbrio fica: Concluindo, podemos dizer que quanto maior o valor de α no equilíbrio, encontramos menor sobra de reagentes em maior quantidade de produtos. Quanto menor o valor de α no equilíbrio, encontramos muita sobra de reagentes e pouco produto. Constante de Equilíbrio em Termos das Concentrações Molares (Kc) Dada uma reação reversível qualquer: aA + bB cC + dD Aplicando-se a lei da ação das massas de Guldberg-Waage, temos: • para a reação direta: v1 = K1 · [A] a · [B] b • para a reação inversa: v2 = K2 · [C] c · [D] d No equilíbrio: v1 = v2 K1 · [A] a · [B] b = K2 · [C] c · [D] d A relação é constante e denomina-se constante de equilíbrio em termos de concentração molar (Kc): Físico – Química VOLUME 2 .o. 16- VESTIBULAR A constante de equilíbrio Kc é, portanto, a razão das concentrações dos produtos da reação e das concentrações dos reagentes da reação, todas elevadas a expoentes que correspondem aos coeficientes da reação. Observações a) A constante de equilíbrio Kc varia com a temperatura; b) Quanto maior o valor de Kc , maior o rendimento da reação, já que no numerador temos os produtos e no denominador os reagentes. Portanto, comparando valores de Kc em duas temperaturas diferentes, podemos saber em qual destas a reação direta apresenta maior rendimento; c) O valor numérico de Kc depende de como é escrita a equação química. Por exemplo: Por este motivo devemos escrever sempre a equação química junto com o valor de Kc. d) A constante de equilíbrio é adimensional, ou seja, não possui unidade. e) Utilizamos apenas em substâncias gasosas e em soluções aquosas Constante de Equilíbrio em Termos das Pressões Parciais (Kp) Quando os componentes do equilíbrio são substâncias gasosas, além da constante Kc, podemos expressar a constante de equilíbrio em termos de pressões parciais (Kp). Assim para a reação: aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) a constante de equilíbrio pode ser: constante de equilíbrio em termos de concentração molar Kc ou constante de equilíbrio em termos de pressões parciais Kp Portanto, concluímos que Kp é a razão entre o produto das pressões parciais dos produtos gasosos e o produto das pressões parciais dos reagentes gasosos, estando todas as pressões elevadas a expoentes iguais aos respectivos coeficientes, na equação química balanceada. Por exemplo: H2(g) + I2(g) 2HI(g) Observação Para equilíbrio em sistema heterogêneo, o estado sólido não participa das expressões Kp e Kc, o estado líquido participa somente de Kc, e o estado gasoso participa das duas expressões. Exemplos a) CaCO3 (s) CaO(s) + CO2 (g) Kc = [CO2] Kp = p CO2 b) Kp = pH2 c) Kp não é definido, pois não encontramos substância no estado gasoso. Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 17 230 o C a 400 o C Relação entre Kc e Kp As constantes de equilíbrio Kc e Kp podem ser relacionadas da seguinte forma: Kp = Kc · (R · T) Onde: n →variação da quantidade em mols (diferença entre a quantidade em mols dos produtos e reagentes). Kc → constante de equilíbrio em termos de concentração molar. KP → constante de equilíbrio em termos das pressões parciais. T → temperatura absoluta. R → constante dos gases. Valores Usuais da Constante R Exercícios Fundamentais 1) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2008). O programa brasileiro de produção de etanol já despertou o interesse de várias nações. O etanol, além de ser uma ótima alternativa de combustível, também é utilizado em várias aplicações industriais, como, por exemplo, a produção do etanoato de etila, um flavorizante de larga aplicação. Em um experimento que verificava o estado de equilíbrio nos processos reversíveis, o etanoato de etila foi sintetizado por meio da seguinte reação química: etanoico + etanol ⇔ etanoato de etila + água Admita que, nesse experimento, T= 25 ºC, P = 1 atm e KC= 4,00. Quatro amostras, retiradas aleatoriamente da mistura reacional, foram submetidas à análise para determinar a quantidade de matéria de cada uma das substâncias presentes. Os resultados em mol/L estão indicados na tabela abaixo: AMOSTRA etanoico etanol etanoato de etila água W 0,04 0,01 0,08 0,02 X 0,01 0,05 0,06 0,01 Y 0,04 0,01 0,04 0,04 Z 0,01 0,02 0,04 0,02 A amostra que ainda não atingiu o estado de equilíbrio é: a) W b) X c) Y d) Z 2) (PUC-RJ - 2008) Reações químicas dependem de energia e colisões eficazes que ocorrem entre as moléculas dos reagentes. Em sistema fechado, é de se esperar que o mesmo ocorra entre as moléculas dos produtos em menor ou maior grau até que se atinja o chamado “equilíbrio químico”. O valor da constante de equilíbrio em função das concentrações das espécies no equilíbrio, em quantidade de matéria, é um dado importante para se avaliar a extensão (rendimento) da reação quando as concentrações não se alteram mais. Considere a tabela com as quantidades de reagentes e produtos no início e no equilíbrio, na temperatura de 100 o C, para a seguinte reação: N2O4(g) ↔ 2NO2(g) reagentes/produtos no início no equilíbrio [N2O4] 0,050 mol L –1 0,030 mol L –1 [NO2] 0,050 mol L –1 0,090 mol L –1 A constante de equilíbrio tem o seguinte valor: a) 0,13. b) 0,27. c) 0,50. d) 1,8. e) 3,0. 3) (UFF). O álcool metílico (metanol) pode ser preparado, comercialmente, por meio da reação: CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) Este composto é utilizado em carros da Fórmula Indy como combustível e, às vezes, por pessoas inescrupulosas, em bebidas alcoólicas. Neste último caso o efeito tóxico do metanol provoca problemas no sistema nervoso, nervos ópticos e retina. Os sintomas de intoxicação são violentos e aparecem entre nove e trinta e seis horas após sua ingestão. No organismo, o composto sofre oxidação, originando formaldeído e ácido fórmico, ambos tóxicos. O metanol tem ação cumulativa, pois é eliminado muito lentamente. Em condições de equilíbrio, à temperatura de 487,8 K, tem-se [H2] = 0,060 M, [CO] = 0,020 M e [CH3OH] = 0,072 M. Levando-se em conta estes dados os valores aproximados de Kc e Kp são, respectivamente: a) 1000 M – 2 e 0,625 atm – 2 b) 3000 M – 2 e 1,875 atm – 2 c) 1000 M – 2 e 40 atm – 2 d) 77,16 M – 2 e 0,048 atm – 2 e) 3000 M – 2 e 0,625 atm – 2 4) (UFF). Considere as equações indicadaspor 1 e 2 cujas constantes de equilíbrio são, respectivamente, K1 e K2. 1) SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) 2) 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g) Identifique a expressão que relaciona, corretamente, K1 e K2. a) K1 2 = K2 b) K1 = K2 2 c) K1 = K2 d) K1 1/2 = K2 e) K1 -2 = K2 5) (FUVEST). N2O4 e NO2, gases poluentes do ar, encontram-se em equilíbrio, como indicado: 1 N2O4(g) 2 NO2(g) Em uma experiência, nas condições ambientes, introduziu-se 1,50 mol de N2O4(g) em um reator de 2,0 litros. Estabelecido o equilíbrio, a concentração de NO2(g) foi de 0,060 mol/L. Qual 300 atm Físico – Química VOLUME 2 .o. 18- VESTIBULAR o valor da constante, KC, em termos de concentração, desse equilíbrio? a) 2,4 10 –3 b) 4,8 10 –3 c) 5,0 10 –3 d) 5,2 10 –3 e) 8,3 10 –3 6) (FUVEST). A altas temperaturas, N2 reage com O2 produzindo NO, um poluente atmosférico: N2(g) + O2(g) ↔2NO(g) à temperatura de 200 kelvin, a constante de equilíbrio acima é igual a 4,0 x 10 -4 . Nessa temperatura, se as concentrações de equilíbrio de N2 e O2 forem, respectivamente, 4,0 x 10 -3 e 1,0 x 10 -3 mol/L, qual será a de NO? a) 1,6 x 10 -9 mol/L b) 4,0 x 10 -9 mol/L c) 1,0 x 10 -5 mol/L. d) 4,0 x 10 -5 mol/L. e) 1,6 x 10 -4 mol/L 7) (ITA). Num recipiente de volume constante igual a 1,00 litro, inicialmente evacuado, foi introduzido 1,00 mol de pentacloreto de fósforo gasoso e puro. O recipiente foi mantido a 250ºC e no equilíbrio final foi verificada a existência de 0,47 mol de gás cloro. Qual das opções abaixo contém o valor aproximado da constante (KC) do equilíbrio estabelecido dentro do cilindro e representado pela seguinte equação química. 1 PC5(g) 1 PC3(g) + 1 C 2(g) a) 0,179 b) 0,22 c) 0,42 d) 2,38 e) 4,52 Exercícios de Aprofundamento 8) (UFRJ- 2009). A equação a seguir representa a reação entre o álcool etílico e o ácido acético: C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O a) Dê o nome do éster e escreva sua fórmula estrutural usando a notação de bastão. b) Com base no gráfico a seguir, determine o tempo necessário para o sistema chegar ao equilíbrio e indique o número total de mols dos produtos nesse ponto. 9) (UFF - 2012) Num recipiente de 3,0 L de capacidade, as seguintes pressões parciais foram medidas: N2 = 0,500 atm; H2 = 0,400 atm; NH3 = 2,000 atm. O H2(g) é retirado do recipiente até que a pressão do N2(g) na nova situação de equilíbrio seja igual a 0,720 atm. Com base na informação, pede-se: a) Escrever a equação balanceada, representativa da mistura gasosa em reação; b) Calcular as pressões parciais dos componentes da mistura gasosa, na nova situação de equilíbrio. 10) (UFF - 2009) O processo industrial da síntese da amônia (NH3) pelo método de Haber envolve a seguinte reação H2(g) + N2(g) NH3(g) Considerando a informação acima, pede-se: a) equilibrar a equação; b) informar por meio de cálculos o número de mols, a massa em grama e o volume em litros de hidrogênio necessários para reagir com 725 L de nitrogênio, inicialmente a 740 torr e 25 o C, para produzir amônia; c) o sentido da reação se a pressão do sistema for duplicada. Justifique sua resposta. 11) (UERJ – 2011). Em motores de combustão interna, o óxido nítrico é produzido a partir da reação representada pela seguinte equação química: N2(g) + O2(g) ⇔ 2 NO(g) Em condições ambientes, a concentração de NO na atmosfera corresponde a 10 –13 mol · L –1 , sendo a constante de equilíbrio da reação, Kc, igual a 5 × 10 –31 . Entretanto, sob temperatura elevada, como nos motores de veículos, essa concentração é de 10 –5 mol · L –1 . Admitindo-se que não há variação nas concentrações de N2 e O2, calcule o valor de Kc sob temperatura elevada. Apresente, ainda, as fórmulas estruturais planas das moléculas apolares presentes na equação química. 12) (PUC-RJ - 2008) ara a síntese do metanol, foram utilizadas as seguintes concentrac ões das espécies em quantidade de matéria: [CO] = 1,75 mol L −1 , [H2] = 0,80 mol L −1 e [CH3OH] = 0,65 mol L −1 Ao se atingir o equilíbrio químico, numa dada temperatura, constatou-se que a concentrac ão da espécie CO, em quantidade de matéria, estabilizou em 1,60 mol L −1 . CO(g) + 2H2(g) ⇔ CH3OH(g) Pede-se: a) a expressão da constante de equilíbrio em func ão das concentrac ões das espécies em quantidade de matéria; b) o valor numérico da constante de equilíbrio mostrando o encaminhamento por meio dos c lculos necess rios; c) o sentido que a reac ão se desloca quando se aumenta a concentrac ão de monóxido de carbono. 13) (UFRJ - 2000). A reação entre um ácido carboxílico e um álcool é chamada de esterificação e pode ser genericamente representada pela equação a seguir: a) Explique por que a adição de um agente desidratante aumenta a formação de éster. b) Em um recipiente de 1 litro, foram adicionados 1 mol de ácido e 1 mol de álcool. Sabendo que nestas condições Kc = 4, calcule a concentração de éster no equilíbrio. Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 19 c) Se R é o radical propil e R. é o radical isopropil, dê o nome do éster formado. 14) (UFRJ - 2000). Um método de produção de cianeto de hidrogênio é a nitrogenação do acetileno em fase gasosa, de acordo com a equação: O diagrama a seguir indica os valores das concentrações (em mol / L) dos compostos N2, C2H2 e HCN em equilíbrio, a várias temperaturas diferentes e mostra que a temperaturas distintas correspondem diferentes condições de equilíbrio. a) Determine a constante de reação Kc da equação de formação de HCN, à temperatura de 300ºC. b) Explique por que a reação de produção de HCN é endotérmica. 15) (UFF – 2001). Em um recipiente, com 1,0 L de capacidade, foram colocados 4 mols de H2 e 4 mols de Cl2, ambos gasosos. Em seguida, o recipiente foi aquecido a uma temperatura T, em que se estabeleceu o equilíbrio: H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g) a) Determine as concentrações de todas as espécies químicas no equilíbrio, sabendo que, à temperatura T, Kc = 0,25. b) Calcule o valor de Kc da equação inversa. c) Mantida a temperatura T, descreva o que se observa na situação de equilíbrio e no valor de Kc, com o aumento da concentração de Cl2(g). 16) (UFF - 2004). Em um recipiente de aço inox com capacidade de 1,0 L foram colocados 0,500 mol de H2 e 0,500 mol de I2. A mistura alcança o equilíbrio quando a temperatura atinge 430 ºC. Calcule as concentrações de H2, I2 e HI na situação de equilíbrio, sabendo-se que KC para a reação H2(g) + I2(g) 2HI(g) é igual a 49,0 na temperatura dada. CAPÍTULO 3- Gabaritos 1) B 2) B 3) A 4) E 5) C 6) D 7) C 8) a) O nome do éster é etanoato de etila e sua fórmula estrutural, usando a notação de bastão, é dada por: b) Um sistema atinge o equilíbrio químico quando as concentrações de reagentes e produtos tornam-se constantes; de acordo com o gráfico, isso ocorre no instante igual a 4 minutos. A curva vermelha, por ser ascendente, indica formação de produtos (éster e água) e a curva azul, por ser descendente, indica consumo de reagentes (álcool e ácido carboxílico). Uma vez que a proporção estequiométrica é de 1 : 1 : 1 : 1, a quantidade molar de cada reagente consumido é igual à quantidade molar de produto formado. De acordo com o gráfico, temos 0,65 mol para cada produto, ou 1,3 mol, se considerarmos a quantidade de água e de éster formado. 9) a) N2(g) + 3H2(g) ⇔ 2NH3(g) b) Para o equilíbrio acima, tem-se: Kp = p 2 NH3/pN2p 3 H2 Kp = 125,00 atm –2 = 1,25 x 10 2 atm –2 Considerando que a quantidade de H2(g) removida do sistema é conhecida, pode-se escrever que na nova situação deequilíbrio pH2 = x. A remoção de H2(g) faz com o equilíbrio se desloque para a esquerda, produzindo mais N2(g) e, portanto, aumentando a pressão de N2(g). Na nova situação de equilíbrio pN2 = 0.720 atm. Consequentemente, a pressão de N2 foi aumentada em 0.220 atm. O balanço da equação indica que dois mols de NH3 são usados na produção de um mol de N2. A pNH3 deve diminuir em proporção ao decréscimo de sua concentração molar. A pNH3 deve por isso decrescer por uma fator de 2 a quantidade que foi aumentada a pN2. Assim: pNH3 = 2,000 – (2 x 0,220) = 1,560 atm Logo, pode-se montar uma tabela que apresenta as pressões iniciais (após remoção de H2(g), porém antes de a reação iniciar o deslocamento para restaurar o equilíbrio) e as pressões na nova situação de equilíbrio: pN2 pH2 pNH3 pressão inicial (atm) 0,500 – 2,000 pressão de equilíbrio (atm) 0,720 x 1,560 Para calcular pH2 na nova situação de equilíbrio basta fazer: Kp = p 2 NH3/pN2p 3 H2 = 125 atm –2 x = 0,300 atm 3 10) a) 3:1:2 b) 1 atm 760 torr x 740 torr x = 0,974 atm 1 mol de N2(g) 3 mol de H2(g) 28,8 y y = 86,3 mol de H2(g) 1 mol de H2(g) 2 g de H2(g) 86,4 z z = 172,7 g de H2(g) Físico – Química VOLUME 2 .o. 20- VESTIBULAR c) O aumento da pressão desloca a posição de equilíbrio no sentido do menor número de mols. O equilíbrio é deslocado para a direita. 11) Em condições ambientes: Kc = 5 × 10 −31 e [NO] = 10 −13 , logo [N2] × [O2] = 2 × 10 4 Sob temperatura elevada: [NO] = 10 −5 e [N2] × [O2] = 2 × 10 4 , logo Kc = 5 × 10 −15 12) a) 1, 2 e 1 b) 1 mol de CO reage com 2 mols de H2 e forma 1 mol CH3OH. e, no equilíbrio, restou 1, mol de CO, então, 1,75 – 1,60 foi o que dele reagiu; ou seja, 0,15 mol de CO reagiu com 2 × 0,15 mol de H2 e formou 0,15 mol de CH3OH. Ao se atingir o equilíbrio químico, passamos a ter: [CO] = 1,60 mol L –1 [H] = 0,80 – 0,30 = 0,50 mol L –1 e [CH3OH] = 0,65 + 0,15 = 0,80 mol L –1 Kc = 2 mol/L c) Um aumento de concentrac ão de reagente no 1. o membro desloca a reac ão para o 2. o membro; assim, um aumento de concentrac ão de CO desloca a reac ão para o sentido de formac ão do CH3OH. 13) a) A espuma forma uma camada que isola o combustível do comburente ( oxigênio), impedindo a reação de combustão. b) H2SO4 + 2 NaHCO3Na2SO4 + 2 CO2 + 2 H2O c) O bicarbonato de sódio é um sal formado por um ácido fraco e uma base forte. 14) a) Kc = [HCN] 2 /[ N2] [C2H2] = 0,1 2 /1 x 2= 0,005 b) A reação é endotérmica porque um aumento de temperatura leva a um aumento na concentração de HCN no equilíbrio. 15) a) [HCℓ] = 1, M [H2] = [Cℓ2] = 3,2 M b) Kc = 4,0 16) [H2] = [I2] = 0,50 - 0,39 = 0,11M [HI] = 2 x 0,39 = 0,78 M CAPÍTULO 4 DESLOCAMENTOS DE EQUILÍBRIO – PRINCÍPIO DE LE CHATELIER Deslocamento de Equilíbrio Já sabemos que toda reação química reversível tende a um equilíbrio em que as velocidades da reação direta e inversa são iguais: Reagentes Produtos onde: V1=V2 Em consequência, as concentrações de cada substância presente no equilíbrio permanecem inalteradas. Qualquer fator que altere esta condição (v1 = v2) desequilibra a reação, até se atingir um novo equilíbrio, no qual as concentrações dos reagentes e produtos se modificaram em relação aos valores originais. Em resumo, podemos dizer que deslocar o equilíbrio significa provocar diferença nas velocidades das reações direta e inversa, e, consequentemente, modificações nas concentrações das substâncias, até que um novo estado de equilíbrio seja atingido. Se, no novo equilíbrio, a concentração dos produtos for maior que a concentração original, dizemos que houve deslocamento para a direita (sentido de formação dos produtos), já que v1 foi maior que v2: Reagentes Produtos No entanto, se a concentração dos reagentes for maior do que na situação anterior de equilíbrio, dizemos que houve deslocamento para a esquerda (sentido de formação dos reagentes), já que v2 foi maior que v1: Reagentes Produtos Em 1884, Le Chatelier enunciou o princípio geral que trata dos deslocamentos dos estados de equilíbrio, que ficou conhecido como Princípio de Le Chatelier. “Quando uma força externa age sobre um sistema em equilíbrio, este se desloca, procurando anular a ação da força aplicada.” As forças capazes de deslocar o equilíbrio químico são: a) pressão sobre o sistema; b) temperatura; c) concentração dos reagentes ou produtos. 1. Concentração dos Participantes do Equilíbrio Um aumento na concentração de qualquer substância (reagentes ou produtos) desloca o equilíbrio no sentido de consumir a substância adicionada. O aumento na concentração provoca aumento na velocidade, fazendo com que a reação ocorra em maior escala no sentido direto ou inverso. Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 21 Diminuindo a concentração de qualquer substância (reagentes ou produtos) desloca-se o equilíbrio no sentido de refazer a substância retirada. A diminuição na concentração provoca uma queda na velocidade da reação direta ou inversa, fazendo com que a reação ocorra em menor escala nesse sentido. Exemplos 1 o ) 2 CO(g) + O2(g) 2 CO(g) O aumento na concentração de CO ou O2 provoca aumento em v1, fazendo com que v1 > v2; portanto, o equilíbrio desloca-se para a direita. A diminuição na concentração de CO ou O2 provoca queda em v1, fazendo com que v1 ) e diminuição para exotérmicas (ΔHnecessidades energéticas futuras dependerá certamente do desenvolvimento de tecnologias para aproveitar a energia solar com maior eficiência. A energia solar é a maior fonte de energia mundial. Num dia ensolarado, por exemplo, aproximadamente 1 kJ de energia solar atinge cada metro quadrado da superfície terrestre por segundo. No entanto, o aproveitamento dessa energia é difícil porque ela é diluída (distribuída por uma área muito extensa) e oscila com o horário e as condições climáticas. O uso efetivo da energia solar depende de formas de estocar a energia coletada para uso posterior. BROWN, T. Química a Ciência Central. São Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005. Físico – Química VOLUME 2 .o. 22- VESTIBULAR Atualmente, uma das formas de se utilizar a energia solar tem sido armazená-la por meio de processos químicos endotérmicos que mais tarde podem ser revertidos para liberar calor. Considerando a reação: CH4(g) + H2O(v) + calor ↔ CO(g) + 3H2(g) e analisando-a como potencial mecanismo para o aproveitamento posterior da energia solar, conclui-se que se trata de uma estratégia a) insatisfatória, pois a reação apresentada não permite que a energia presente no meio externo seja absorvida pelo sistema para ser utilizada posteriormente. b) insatisfatória, uma vez que há formação de gases poluentes e com potencial poder explosivo, tornando-a uma reação perigosa e de difícil controle. c) insatisfatória, uma vez que há formação de gás CO que não possui conteúdo energético passível de ser aproveitado posteriormente e é considerado um gás poluente. d) satisfatória, uma vez que a reação direta ocorre com absorção de calor e promove a formação das substâncias combustíveis que poderão ser utilizadas posteriormente para obtenção de energia e realização de trabalho útil. e) satisfatória, uma vez que a reação direta ocorre com liberação de calor havendo ainda a formação das substâncias combustíveis que poderão ser utilizadas posteriormente para obtenção de energia e realização de trabalho útil. 2) (ENEM – 2010). Às vezes, ao abrir um refrigerante, percebe-se que uma parte do produto vaza rapidamente pela extremidade do recipiente. A explicação para esse fato está relacionada à perturbação do equilíbrio químico, existente entre alguns dos ingredientes do produto, de acordo com a equação: CO2(g) + H2O(l) ⇔ H2CO3(aq) A alteração do equilíbrio anterior, relacionada ao vazamento do refrigerante nas condições descritas, tem como consequência a a) liberação de CO2 para o ambiente. b) elevação da temperatura do recipiente. c) elevação da pressão interna no recipiente. d) elevação da concentração de CO2 no líquido. e) formação de uma quantidade significativa de H2O. 3) (ENEM – 2010). O pH do solo pode variar em uma faixa significativa devido a várias causas. Por exemplo, o solo de áreas com chuvas escassas, mas com concentrações elevadas do sal solúvel carbonato de sódio (Na2CO3), torna-se básico devìdo à reação de hidrólise do íon carbonato, segundo o equilíbrio: CO3(aq) 2- + H2O(l) ⇔ HCO3(aq) - + OH(aq) - Esses tipos de solos são alcalinos demais para fins agrícolas e devem ser remediados pela utilização de aditivos químicos. BAIRD, C. Química ambiental. São Paulo: Artmed, 1995 (adaptado). Suponha que, para remediar uma amostra desse tipo de solo, um técnico tenha utilizado como aditivo a cal virgem (CaO). Nessa caso, a remediação a) foi realizada, pois o caráter básico da cal virgem promove o deslocamento do equilíbrio descrito para a direita, em decorrência da elevação do pH do meio. b) foi realizada, pois o caráter ácido da cal virgem promove o deslocamento do equilíbrio descrito para a esquerda, em decorrência da redução de pH do meio. c) não foi realizada, pois o caráter ácido da cal virgem promove o deslocamento do equilíbrio descrito para a direita, em decorrência da redução de pH do meio. d) não foi realizada, pois o caráter básico da cal virgem promove o deslocamento do equilíbrio descrito para a esquerda, em decorrência da elevação de pH do meio. e) não foi realizada, pois o caráter neutro da cal virgem promove o deslocamento do equilíbrio descrito para a esquerda, em decorrência da manutenção do pH do meio. 4) (ENEM – 2011).Os refrigerantes têm-se tornado cada vez mais o alvo de políticas públicas de saúde. Os de cola apresentam ácido fosfórico, substância prejudicial à fixação de cálcio, o mineral que é o principal componente da matriz dos dentes. A cárie é um processo dinâmico de desequilíbrio do processo de desmineralização dentária, perda de minerais em razão da acidez. Sabe-se que o principal componente do esmalte do dente é um sal denominado hidroxiapatita. O refrigerante, pela presença da sacarose, faz decrescer o pH do biofilme (placa bacteriana), provocando a desmineralização do esmalte dentário. Os mecanismos de defesa salivar levam de 20 a 30 minutos para normalizar o nível do pH, remineralizando o dente. A equação química seguinte representa esse processo: GROISMAN, S. Impacto do refrigerante nos dentes é avaliado sem tirá-lo da dieta. Disponível em: http://www.isaude.net. Acesso em: 1 maio 2010 (adaptado). Considerando que uma pessoa consuma refrigerantes diariamente, poderá ocorrer um processo de desmineralização dentária, devido ao aumento da concentração de a) OH – que reage com os íons Ca 2+ , deslocando o equilíbrio para a direita. b) H + , que reage com as hidroxilas OH – , deslocando o equilíbrio para a direita. c) OH – , que reage com os íons Ca 2+ , deslocando o equilíbrio para a esquerda. d) H + , que reage com as hidroxilas OH – , deslocando o equilíbrio para a esquerda. e) Ca 2+ , que reage com as hidroxilas OH – , deslocando o equilíbrio para a esquerda. 5) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2002). Durante uma aula prática de química, para demonstrar o deslocamento do estado de equilíbrio, um professor utilizou um sistema fechado em equilíbrio, conforme a equação: As duas variáveis que provocaram a progressiva diminuição na intensidade da coloração castanha estão indicadas em: Físico – Química VOLUME 2 .o VESTIBULAR - 23 a) adição de catalisador – aumento da pressão b) aumento do volume – aumento da temperatura c) adição de catalisador – aumento da temperatura d) imersão em banho de gelo – aumento da pressão 6) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2005). A equação química, a seguir, representa uma das etapas da obtenção industrial do ácido sulfúrico. Medindo-se as concentrações de cada substância desta reação em função do tempo, sob temperatura constante, obtém-se o seguinte gráfico: Após ter sido atingido o estado de equilíbrio, foram retiradas quatro amostras desse sistema, mantendo-se constantes as condições de equilíbrio. Cada uma dessas amostras foi submetida a uma ação diferente. Observe, a seguir, os gráficos que representam os resultados obtidos em cada amostra. Os resultados das ações de aquecimento e de adição de catalisador estão indicados, respectivamente, pelos gráficos de números: a) I e III b) I e IV c) II e IV d) III e II 7) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2006). Numa aula experimental, foram preparadas quatro soluções eletrolíticas com a mesma concentração de soluto e as mesmas condições adequadas para o estabelecimento de um estado de equilíbrio. A seguir, cada uma dessas soluções foi submetida a um teste de condutividade elétrica. Observe abaixo o esquema do teste realizado. A solução na qual a posição de equilíbrio está acentuadamente deslocada no sentido 2, e provocará, quando submetida ao teste, menor intensidade luminosa da lâmpada, é a de número: a) I b) II c) III d) IV 8) (UERJ – QUALIFICAÇÃO – 2012). O monóxido de carbono, formado na combustão incompleta em