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23/02/2025 1 AULA 3: BRANQUEAMENTO DE POLPAS MECÂNICAS Módulo: Tecnologia de Branqueamento de Polpa Celulósica Curso: Tecnologia de Produção de Celulose Prof. Dr. Dalton Longue Júnior CONTEÚDO o Introdução o Fatores que afetam o branqueamento de polpas mecânicas o Branqueamento com peróxido de hidrogênio o Pré-tratamento das polpas o Variáveis do processo o Branqueamento com ditionitos o Variáveis do processo Fonte: AgroEstadão; Portal do Agronegócio, 2025. INTRODUÇÃO As polpas mecânicas apresentam coloração variada, a depender da cor da madeira de origem. As polpas mecânicas possuem como principal característica o alto rendimento, o que prevê a manutenção da maioria dos compostos da madeira em sua composição. O objetivo do branqueamento de polpas mecânicas são: • Remoção dos extrativos da polpa • Aumento da resistência e da capacidade da absorção de água • Aumento da alvura da polpa INTRODUÇÃO As tecnologias empregadas no branqueamento de polpas mecânicas se baseiam na modificação de compostos cromóforos, o que preserva seu alto rendimento. Preservar o elevado rendimento conseguido na polpação é uma meta das operações do branqueamento das polpas mecânicas. Os reagente de branqueamento são divididos em dois grandes grupos: • agentes oxidantes (peróxido de hidrogênio e hipoclorito de sódio) • agentes redutores (ditionitos, sulfitos e ácido formamidino) 23/02/2025 2 FATORES QUE AFETAM O BRANQUEAMENTO DE POLPAS MECÂNICAS Cor original da madeira Idade da madeira Tempo de estocagem da madeira Tipo de processo mecânico Tecnologia de branqueamento empregada FATORES QUE AFETAM O BRANQUEAMENTO DE POLPAS MECÂNICAS A cor da polpa acompanha a cor da madeira de origem, exceto quando tratamentos térmicos ou químicos são aplicados previamente. Polpas mecânicas de rebolo (PAR) apresentam variação de alvura entre 48 e 70%ISO. No Brasil, entre os eucaliptos cultivado, Eucalyptus dunnii e Eucalyptus grandis apresentam colorações mais claras. COR ORIGINAL DA MADEIRA FATORES QUE AFETAM O BRANQUEAMENTO DE POLPAS MECÂNICAS COR ORIGINAL DA MADEIRA Alvura da polpa (%ISO)Nome científicoNome comumRegião 65Picea abiesAbeto norueguês Europa 65Pinus silvestrisPinheiro escocês 70Populus tremulaÁlamo 48Eucalyptus grandisEucalipto Brasil 60Eucalyptus dunniiEucalipto 55Pinus taedaPinheiro Fonte: Lindholm, 1999. FATORES QUE AFETAM O BRANQUEAMENTO DE POLPAS MECÂNICAS COR ORIGINAL DA MADEIRA Intensifica a cor devido a formação do cerne da madeira. • O cerne é rico em polifenóis, que se oxidam facilmente em condições naturais e geram cor intensa. • Extrativos contribuem com a cor da polpa e sua quantidade aumenta com a idade da árvore. A maior parte da lignina da madeira absorve luz na faixa do ultravioleta, entretanto, uma pequena fração absorve no visível sendo também causadora de cor na polpa. • Com o aumento da idade da planta, o teor de lignina aumenta na madeira. 23/02/2025 3 FATORES QUE AFETAM O BRANQUEAMENTO DE POLPAS MECÂNICAS TEMPO DE ESTOCAGEM O tempo de estocagem, seja na forma de toras ou cavacos, tem influência negativa na alvura da polpa mecânica. Metais de transição também apresentam efeito negativo na alvura da polpa. A presença de casca na madeira acentua os problemas de cor na polpa. As cascas apresentam maiores teores de minerais e extrativos polifenólicos. Cada 3% de casca na madeira provoca um perda de alvura da ordem de até 10%ISO. FATORES QUE AFETAM O BRANQUEAMENTO DE POLPAS MECÂNICAS TIPO DE PROCESSO MECÂNICO Processos que utilizam toras de madeira (rebolo) Quando utilizadas temperatura elevada (TGW) e pressão (PGW), as polpas resultantes apresentam menores alvuras que a polpa mecânica convencional (SGW). • Pressão e temperatura aceleram a conversão de algumas unidades fenólicas de lignina em quinonas. FATORES QUE AFETAM O BRANQUEAMENTO DE POLPAS MECÂNICAS TIPO DE PROCESSO MECÂNICO Processos que utilizam cavacos de madeira (refino) Polpas produzidas em processos de refino tendem a ter menores alvuras que polpas de rebolo devido a elevada temperatura que ocorre no refinador. A adição de temperatura (TMP) ou reagentes químicos (CMP) leva a uma redução da alvura da polpa, devido a maior conversão de grupos fenólicos em quinonas, principalmente devido o uso de NaOH para amolecer a parede celular e favorecer o desfibramento. Processos CTMP ou APMP apresentam maiores alvuras por utilizarem reagentes químicos que, além de amolecer a madeira, contribuem para o clareamento da polpa, removendo grupos cromóforos. FATORES QUE AFETAM O BRANQUEAMENTO DE POLPAS MECÂNICAS TECNOLOGIA DE BRANQUEAMENTO EMPREGADA Utilizar preferencialmente reagentes de baixo custo devido ao baixo valor comercial das polpas mecânicas. As tecnologias disponíveis dependem grandemente dos reagentes químicos utilizados. • Branqueamento com oxidantes (peróxido de hidrogênio) em média ou alta consistência e com simples ou duplo estágio. • Branqueamento com redutores (ditionito de sódio). A mistura de estágios oxidativos e redutores tem sido bastante utilizada, em dois ou três estágios. A utilização de enzimas de fungos na madeira previamente aos processos tem sido prática comum em algumas empresas. 23/02/2025 4 BRANQUEAMENTO COM PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO PRÉ-TRATAMETNO DA POLPA Ácidos minerais • Baixo custo operacional e pouco seletivo • Remove metais de transição (efeito benéfico) • Remove outros metais que favorecem o branqueamento (cálcio e magnésio) • Reagentes: H2SO4, HCl • Consistência: 4 – 10%; pH: 2 a 3 • Tempo: 15 a 30 min; Temperatura: 40 a 60 °C Quelantes • Alto custo operacional (reagentes de elevado valor) • Remoção seletiva dos metais de transição • Reagentes: EDTA e DTPA • Dosagem de quelante: 1 - 2 kg/tsa • Consistência: 4 – 10%; pH: 5 a 7 • Tempo: 15 a 60 min; Temperatura: 40 a 60 °C • Exige boa lavagem (remoção dos metais e dos resíduos) BRANQUEAMENTO COM PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO PRÉ-TRATAMETNO DA POLPA Dosagem do quelante: em função do nível de contaminação da polpa. • Polpa contaminada com metais que não vieram da madeira • Metais como alumínio da água branca da etapa de colagem ácida do papel. Alguns metais apresentam baixa solubilidade em pH alcalino (Fe), dificultando a complexação desses cátions • Ajuste do pH do estágio deve ser acompanhado Muitas vezes, o custo com quelante se justifica pela economia com reagentes no estágio seguinte. • Estágios com H2O2 em polpas que sofreram pré-tratamento com quelante apresentam menor demanda de reagentes e maior ganho de alvura. BRANQUEAMENTO COM PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO VARIÁVEIS DO PROCESSO Espécie e qualidade da madeira / qualidade da polpa Uso de pré-tratamento / uso de estabilizadores do peróxido Dosagem de peróxido e de álcali (pH) Consistência de reação Tempo e temperatura de reação BRANQUEAMENTO COM PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO VARIÁVEIS DO PROCESSO: QUELAÇÃO Efeito da quelação e da utilização de estabilizador (silicato de sódio) no ganho de alvura de polpas mecânicas Fonte: Ali et al, 1986. 23/02/2025 5 BRANQUEAMENTO COM PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO VARIÁVEIS DO PROCESSO: DOSAGEM DE REAGENTE Efeito da dosagem de H2O2 e NaOH no branqueamento de polpas mecânicas Fonte: Sundholm, 1999. Fonte: Kappel, 1999. BRANQUEAMENTO COM PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO VARIÁVEIS DO PROCESSO: CONSISTÊNCIA Efeito da consistência no desempenho do branqueamento de polpas mecânicas Fonte: Soteland, 1993. BRANQUEAMENTO COM PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO VARIÁVEIS DO PROCESSO: TEMPO E TEMPERATURA Efeito do tempo e da temperatura no desempenho do branqueamento de polpas mecânicas Fonte: Kappel, 1999. DITIONITOS Os reagentes ditionitos são também conhecidos como hidrossulfitos Dois produtos comerciais: ditionito de sódio (Na2S2O4) e ditionito de zinco (ZnS2O4) Processos redutivos, resultando em menores ganhos de alvura que os oxidativos. ZnS2O4 Na2S2O4 Menor custo Maior estabilidade Alta toxidez Maior poder de corrosãoProblemas ambientais com efluentes 23/02/2025 6 DITIONITOS Principais problemas enfrentados com o uso de ditionitos: Poluição hídrica, principalmente quando utilizado o sal de zinco Corrosão de equipamentos, principalmente na estocagem do produto Baixo ganho de alvura (principalmente quando comparado ao H2O2) Processos ineficientes de geração de Na2S2O4 DITIONITOS O oxigênio (ar) decompõe o reagente, sendo recomendado a realização do estágio em média consistência. Uso de pré-tratamento com quelante Dosagem de ditionito pH da polpa Tempo e temperatura de reação Consistência de reação VARIÁVEIS DO PROCESSO DITIONITOS VARIÁVEIS DO PROCESSO – DOSAGEM DE REAGENTE Efeito da dosagem de ditionito no ganho de alvura de polpas mecânicas Fonte: Lindholm, 1999. DITIONITOS VARIÁVEIS DO PROCESSO – pH Efeito do pH e da temperatura na alvura de polpas mecânicas Fonte: Kappel, 1999. 23/02/2025 7 DITIONITOS VARIÁVEIS DO PROCESSO – TEMPO E TEMPERATURA Efeito do tempo e da temperatura no ganho de alvura de polpas mecânicas Fonte: Kappel, 1999. BIBLIOGRAFIAS LIVROS Branqueamento de polpa celulósica: da produção da polpa marrom ao produto acabado (Colodette e Gomes, 2015) Seção 7: Branqueamento de polpas mecânicas Pulp bleaching: principle and practices (Dence e Reeve, 1996) Section 5: The technology of mechanical pulp bleaching Handbook of pulp (Herbert Sixta, 2006) Section II: Mechanical pulp BIBLIOGRAFIAS ARTIGOS Mecanismos de decomposição e estabilização do peróxido de hidrogênio no branqueamento de polpas mecânicas. Autores: Colodette, J.L.; Dence, C.W. Revista: O Papel. 1989. 50, 37-48. Factors affecting ambient thermal reversion of high yield pulps Autores: Maclellan, F.; Colodette, J.L.; Fairbank, M.G.; Whiting, P. Revista: Journal of Pulp and Paper Science. 1990. 16, 173-178. Factors affecting hydrogen peroxide stability in the brightening of mechanical and thermomechanical pulps: Part I: Hydrogen peroxide stability in the absence of stabilizing systems Part II: Hydrogen peroxide stability in the absence of sodium silicate Part III: Hydrogen peroxide stability in the absence of magnesium… Autores: Colodette, J.L.; Rothenberg, S.; Dence, C.W. Revista: Journal of Pulp and Paper Science. 1989. TECNOLOGIA DE BRANQUEAMENTO DE POLPA CELULÓSICA Prof. Dalton Longue Júnior dalton@uesb.edu.br (77) 98815-8711