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UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS - UFAM Instituto de Ciências Exatas - ICE Departamento de Química - DQ 2º RELATÓRIO DE FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL MANAUS - AM 12 DE MAIO DE 2015 UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS - UFAM Instituto de Ciências Exatas - ICE Departamento de Química - DQ DETERMINAÇÃO DO CALOR DE REAÇÃO - NEUTRALIZAÇÃO ALUNOS: AYRTON LUCAS TELES 21201646 JOSIANA MOREIRA MAR 21206535 LUANA LEÃO 21201434 WAGNER MOREIRA 21203673 MANAUS - AM 12 DE MAIO DE 2015 DETERMINAÇÃO DO EQUIVALENTE EM ÁGUA DE UM CALORÍMETRO RESUMO O calor e a entalpia de neutralização das reações ácido-base foram realizadas em um calorímetro que possuí o equivalente médio total de 66,71 𝑐𝑎𝑙. ℃−1, os dados obtidos foram determinados a partir das variações de temperaturas da base e das misturas de cada ácido com a mesma base, onde mediu-se logo após ser realizada a mistura. Realizou-se os cálculos, onde tirou-se média total e desvio-padrão dos valo- res de calor de neutralização. O valor médio total do calor de neutralização foi −16,95 𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1, com desvio padrão de ± 0,667. Por tratar-se de um experimento com reações rápidas em geral, pequenos erros podem ter sido cometidos, então esse valor pode ter sofrido diversas influências, mas apresenta boa concordância em rela- ção ao valor descrito na literatura de −13,4 𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1. INTRODUÇÃO O calor de reação entre um ácido e uma base é denominado calor de neutrali- zação. Em solução aquosa, os ácidos e as bases fortes encontram-se completamente dissociados, e o calor de neutralização é numericamente igual ao calor de dissociação da água com sinal contrário [1]. De 1882 a 1886, Julius Thomsen publicou dados de entalpias de neutralização de ácidos e bases. Esse pesquisador verificou que a entalpia de neutralização de um ácido forte por uma base forte em solução diluída era praticamente constante e igual a - 57,7 kJ mol -1 (- 13,4 kcal mol -1), a 25 ºC [2]. Esse resultado e alguns dados de condutividade conduziram Svante Arrhenius a propor, em 1887, uma nova teoria para o comportamento das soluções eletrolíticas. Esse sugeriu que na solução existe um equilíbrio entre as moléculas não dissociadas do soluto e os íons que delas provêm pela dissociação eletrolítica. Os ácidos e as bases fortes sendo quase que totalmente dissociados, sua interação era, em todos os casos, equivalente a: H+ (aq) + OH- (aq) H2O(l) Explicando assim a constância do valor da entalpia de neutralização dos mes- mos. Assim sendo, a entalpia de neutralização pode ser definida como o calor libe- rado durante a neutralização de uma solução diluída de ácido por uma solução diluída de base. Essa entalpia de neutralização é sempre igual a - 55,84 kJ mol -1, a 25 ºC [3]. A neutralização envolvendo ácidos e bases fortes podem ser escritas de forma simplificada: H3O+(aq) + OH-(aq) → 2H2O(l) ficando claro que o efeito térmico não depende do cátion da base e do ânion do ácido. Quando o ácido ou a base não estão completamente dissociados ou ioniza- dos, conforme o caso, a afirmação anterior não é verdadeira [4]. Pode-se medir calorimetricamente a variação de entalpia acompanhando-se a variação de temperatura de uma transformação física ou química que ocorra a pres- são constante [5]. Com isso, pode-se calcular a variação de entalpia através do calor liberado pela mistura da base com o ácido a partir da seguinte fórmula: 300∆𝑇 + 𝐶∆𝑇 = 𝑄 (I) ∆𝐻 = 𝑄 𝑛(𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑏𝑎𝑠𝑒) 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙 (II) O objetivo deste experimento é determinar o calor de neutralização de ácidos fortes e fracos a partir da calorimetria de neutralização de ácidos fortes e ácido fraco adicionados em base forte. PARTE EXPERIMENTAL Material e Reagentes - Calorímetro composto por frasco de Dewar; - Termômetro; - Proveta de 250 mL; - Béquer 100 ml; - Solução de NaOH 0,5M; - Solução de HCl 0,5M; - Solução de CH3COOH 0,5M; - Solução de H2SO4 0,5M. Procedimento Experimental (a) Determinação do calor de neutralização usando ácidos clorídrico e acé- tico e a base hidróxido de sódio: - Adicionou-se no calorímetro 150mL de solução 0,5 M de NaOH padronizada. Agitou-se a solução moderadamente e registrou-se a temperatura a cada 20 se- gundos até que o equilíbrio térmico fosse atingido. - Adicionou-se 150 mL de solução de HCl 0,5 M, com temperatura igual a da so- lução contida no calorímetro. Agitou-se e iniciou rapidamente a leitura da tempe- ratura desta mistura, anotando-se em intervalos de 10 segundos até que perma- necesse constante, ou diminuísse lentamente. - Repetiu-se este procedimento mais uma vez. (b) Substituir a solução de ácido clorídrico pela de ácido acético e/ou depois ácido sulfúrico. - Repetiu-se o procedimento (a) duas vezes para cada um dos ácidos RESULTADOS E DISCUSSÃO Os valores de calor de reação de neutralização para o ácido clorídrico (HCl, 0,5 M), ácido acético (CH3COOH, 0,5 M) e ácido sulfúrico (H2SO4 0,5 M), com o hidróxido de Sódio (NaOH, 0,5 M) foram tabelados, onde encontram-se no corpo deste relatório. Observou-se o calor absorvido da base pelo calorímetro, assim como o calor absor- vido durante a reação de neutralização entre os ácidos e a base, para fins de análises e cálculos, foram utilizados as variações temperatura, entre a temperatura da base ou ácido, já que possuíam valores muito próximos, com a temperatura da reação neutra- lizada, utilizando-se da equação (1) e (2). Pode-se então plotar os gráficos da variação de tempo em função das temperaturas para cada mistura. Por fim, determinou-se o valor médio do calor de neutralização para cada ácido, e seus respectivos desvios-padrões através de suas duplicatas. Determinação do calor de reação – neutralização: NaOH + HCl Os valores da variação da temperatura em razão do tempo para o volume de 150 ml de HCl, 0,5 M e 150 ml de NaOH, 0,5 M. Tabela 1 - Variação da temperatura em função do tempo durante a determinação do calor de neutralização de HCl com NaOH, medida 01. Legenda: (Ti) Temperatura inicial (Tf) Temperatura final A partir dos dados coletados na 1ª medida obteve-se a curva tempo em função da variação da temperatura, montou-se o gráfico (Figura 1) para melhor visualização e análise, onde ∆T representa a variação de temperatura e ∆t a variação de tempo. t (s) Ti/ oC Tf/ oC 0 20,40 19,50 10 20,30 21,10 20 20,20 22,50 30 20,00 23,50 40 19,90 23,30 50 19,70 23,10 60 19,70 23,00 70 19,60 23,00 80 19,50 22,90 90 19,50 22,90 100 19,50 22,90 Figura 1. Variação da temperatura em função do tempo para o volume de 150mL de HCl e 150mL de NaOH, 0,5 M. Tanto o hidróxido de sódio, NaOH, quanto o ácido clorídrico, HCl, estão na mesma temperatura, 19,50ºC. Pode-se analisar a partir deste experimento onde a base (Ti) após ser introduzida no calorímetro, com uma temperatura inicial de 20,40ºC, possui um pequeno declínio de temperatura, até a temperatura permanecer constante em 19,50ºC a partir de 80 segun- dos, ∆𝑇𝑖 = 0,90°𝐶. Após a introdução do ácido (Tf) no calorímetro com temperatura de 19,50ºC, ob- serva-se um súbito aumento de temperatura da mistura (NaOH + HCl), onde em 30 se- gundos chega a uma temperatura máxima de 23,50ºC , ao decorrer do tempo começa a decair, até o ponto onde apresenta uma temperatura em equilíbrio no valor de 22,90ºC a partir de 190 segundos (80 segundos após inserida no calorímetro), ∆𝑇 = 3,40°𝐶. Conforme o cálculo teórico (Equação I e II), calculou-se o calor de neutralização da mistura: −[(𝑚á𝑐𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑏𝑎𝑠𝑒) . ∆𝑇 . 𝐶𝐻2𝑂 + 𝐶. ∆𝑇] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 19,30 19,50 19,70 19,90 20,10 20,30 20,50 20,70 20,90 21,10 21,30 21,50 21,70 21,90 22,10 22,30 22,50 22,70 22,90 23,10 23,30 23,50 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 Te m p e ra tu ra / ⁰C Tempo/ s ∆T ∆t ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 (𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1) −[(150𝑔 + 150𝑔) . 3,40℃ . (1 𝑐𝑎𝑙. 𝑔−1. °𝐶−1) + (66,71 𝑐𝑎𝑙. ℃−1) . 3,40℃] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 Cancelando as unidades, temos: −[(150 + 150) . 3,40 . (1 𝑐𝑎𝑙) + (66,71 𝑐𝑎𝑙) . 3,40] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 −[1020 𝑐𝑎𝑙 + 226,81] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 𝑄𝑐𝑎𝑙 = −1246,81 𝑐𝑎𝑙 ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 = −1246,81 𝑐𝑎𝑙 0,075 𝑚𝑜𝑙 = −𝟏𝟔𝟔𝟐𝟒 𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 = −𝟏𝟔, 𝟔𝟐 𝒌𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 Tabela 2 - Variação da temperatura em função do tempo durante a determinação do calor de neutralização de HCl e NaOH, medida 02. Legenda: (Ti) Temperatura inicial (Tf) Temperatura final A partir dos dados coletados na 2ª medida obteve-se a curva tempo em função da variação da temperatura, montou-se o gráfico (Figura 2) para melhor visualização e análise, onde ∆T representa a variação de temperatura e ∆t a variação de tempo. t (s) Ti/ oC Tf/ oC 0 20,20 19,70 10 20,10 21,10 20 20,00 22,10 30 20,00 23,50 40 19,90 23,40 50 19,80 23,20 60 19,60 23,20 70 19,60 23,10 80 19,60 23,00 90 19,60 22,90 100 19,60 22,90 Figura 2. Variação da temperatura em função do tempo para o volume de 150mL de HCl e 150mL de NaOH, 0,5 M. A variação de temperatura do ácido clorídrico (19,70ºC) e do hidróxido de sódio (19,60ºC) é de ∆𝑇𝑏𝑎𝑠𝑒,á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0,10°𝐶. Pode-se analisar a partir deste experimento onde a base (Ti) após ser introduzida no calorímetro, com uma temperatura inicial de 20,20 ºC, possui um pequeno declínio de temperatura, até a temperatura permanecer constante em 19,60 ºC a partir de 60 segun- dos, ∆𝑇𝑖 = 0,60°𝐶. Após a introdução do ácido (Tf) no calorímetro com temperatura de 19,70ºC, ob- serva-se um súbito aumento de temperatura da mistura (NaOH + HCl), onde em 30 se- gundos chega a uma temperatura máxima de 23,50º C , ao decorrer do tempo começa a decair, até o ponto onde apresenta uma temperatura em equilíbrio no valor de 22,90 ºC a partir de 200 segundos (90 segundos após inserida no calorímetro), ∆𝑇 = 3,30°𝐶, tomando como temperatura inicial a base. Conforme o cálculo teórico (Equação I e II), calculou-se o calor de neutralização da mistura: 19,30 19,50 19,70 19,90 20,10 20,30 20,50 20,70 20,90 21,10 21,30 21,50 21,70 21,90 22,10 22,30 22,50 22,70 22,90 23,10 23,30 23,50 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 Te m p e ra tu ra / ⁰C Tempo/ s ∆t ∆T −[(𝑚á𝑐𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑏𝑎𝑠𝑒) . ∆𝑇 . 𝐶𝐻2𝑂 + 𝐶. ∆𝑇] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 (𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1) −[(150𝑔 + 150𝑔) . 3,30℃ . (1 𝑐𝑎𝑙. 𝑔−1. °𝐶−1) + (66,71 𝑐𝑎𝑙. ℃−1) . 3,30℃] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 Cancelando as unidades, temos: −[(150 + 150) . 3,30 . (1 𝑐𝑎𝑙) + (66,71 𝑐𝑎𝑙) . 3,30] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 −[990 𝑐𝑎𝑙 + 220,14] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 𝑄𝑐𝑎𝑙 = −1210,14 𝑐𝑎𝑙 ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 = −1210,14 𝑐𝑎𝑙 0,075 𝑚𝑜𝑙 = −𝟏𝟔𝟏𝟑𝟓 𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 = −𝟏𝟔, 𝟏𝟒 𝒌𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 Analisando os dois gráficos juntamente, pode-se notar certa proximidade nos valores, Figura 3. Figura 3. Variação da temperatura em função do tempo para o volume de 150mL de HCl e 150mL de NaOH, 0,5 M. 19,30 19,50 19,70 19,90 20,10 20,30 20,50 20,70 20,90 21,10 21,30 21,50 21,70 21,90 22,10 22,30 22,50 22,70 22,90 23,10 23,30 23,50 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 Te m p e ra tu ra / ⁰C Tempo/ s Medida 1 Medida 2 Calculando a média do calor de neutralização em HCl e o desvio-padrão do mesmo, temos: Tabela 3 - Variação da temperatura em função do tempo durante a determinação do calor de neutralização do ácido clorídrico, 0,5 M, medida 01 e 02. Determinação do calor de reação – neutralização: NaOH + CH3COOH Os valores da variação da temperatura em razão do tempo para o volume de 150 ml de CH3COOH, 0,5 M e 150 ml de NaOH, 0,5 M. Tabela 4 - Variação da temperatura em função do tempo durante a determinação do calor de neutralização de CH3COOH e NaOH, medida 01. Medida Calor de neutralização/ 𝒌𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 1 - 16,62 2 - 16,14 Média - 16,38 Desvio-Padrão ± 0,35 t (s) Ti/ oC Tf/ oC 0 20,50 19,80 10 20,40 20,40 20 20,20 20,90 30 20,00 21,70 40 20,00 22,10 50 19,80 23,10 60 19,70 23,20 70 19,70 23,50 80 19,60 23,40 90 19,60 23,30 100 19,60 23,20 110 19,60 23,20 Legenda: (Ti) Temperatura inicial (Tf) Temperatura final A partir dos dados coletados na 2ª medida obteve-se a curva tempo em função da variação da temperatura, montou-se o gráfico (Figura 4) para melhor visualização e análise, onde ∆T representa a variação de temperatura e ∆t a variação de tempo. Figura 4. Variação da temperatura em função do tempo para o volume de 150mL de CH3COOH e 150mL de NaOH, 0,5 M. A variação de temperatura do ácido acético (19,80ºC) e do hidróxido de sódio (19,60ºC) é de ∆𝑇𝑏𝑎𝑠𝑒,á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0,20°𝐶. Pode-se analisar a partir deste experimento onde a base (Ti) após ser introduzida 120 19,60 23,10 130 19,60 23,10 140 19,60 23,10 150 19,60 23,10 19,30 19,50 19,70 19,90 20,10 20,30 20,50 20,70 20,90 21,10 21,30 21,50 21,70 21,90 22,10 22,30 22,50 22,70 22,90 23,10 23,30 23,50 23,70 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 Te m p e ra tu ra / ⁰C Tempo/ s ∆T ∆t no calorímetro, com uma temperatura inicial de 20,50 ºC, possui um pequeno declínio de temperatura, até a temperatura permanecer constante em 19,60 ºC a partir de 80 segun- dos, ∆𝑇𝑖 = 0,90°𝐶. Após a introdução do ácido (Tf) no calorímetro com temperatura de 19,80ºC, ob- serva-se um aumento moderado de temperatura da mistura (NaOH + CH3COOH), onde em 70 segundos chega a uma temperatura máxima de 23,50ºC , ao decorrer do tempo começa a decair, até o ponto onde apresenta uma temperatura em equilíbrio no valor de 23,10 ºC a partir de 230 segundos (120 segundos após inserida no calorímetro), ∆𝑇 = 3,50°𝐶, tomando como temperatura inicial a base. Conforme o cálculo teórico (Equação I e II), calculou-se o calor de neutralização da mistura: −[(𝑚á𝑐𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑏𝑎𝑠𝑒) . ∆𝑇 . 𝐶𝐻2𝑂 + 𝐶. ∆𝑇] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 (𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1) −[(150𝑔 + 150𝑔) . 3,50℃ . (1 𝑐𝑎𝑙. 𝑔−1. °𝐶−1) + (66,71 𝑐𝑎𝑙. ℃−1) . 3,50℃] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 Cancelando as unidades, temos: −[(150 + 150) . 3,50 . (1 𝑐𝑎𝑙) + (66,71 𝑐𝑎𝑙) . 3,50] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 −[1050 𝑐𝑎𝑙 + 233,49] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 𝑄𝑐𝑎𝑙 = −1283,49 𝑐𝑎𝑙 ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 = − 1283,49 𝑐𝑎𝑙 0,075 𝑚𝑜𝑙 = −𝟏𝟕𝟏𝟏𝟑 𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 = −𝟏𝟕, 𝟏𝟏 𝒌𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 Tabela 5 - Variação da temperatura em função do tempo durante a determinação do calor de neutralização de CH3COOH e NaOH, medida 02. t (s) Ti/ oC Tf/ oC 0 20,70 19,70 10 20,60 20,20 20 20,40 20,50 30 20,30 21,30 40 20,10 21,70 Legenda: (Ti) Temperatura inicial (Tf) Temperatura final A partir dos dados coletados na 2ª medida obteve-se a curva tempo em função da variação da temperatura, montou-se o gráfico (Figura 5) para melhor visualização e análise, onde ∆T representa a variação de temperatura e ∆t a variação de tempo. Figura 5. Variação da temperatura em função do tempo para o volume de 150mL de CH3COOH e 150mL de NaOH, 0,5 M. 50 20,00 22,50 60 19,80 22,90 70 19,70 23,10 80 19,70 23,50 90 19,60 23,50 100 19,50 23,40 110 19,50 23,20 120 19,50 23,20 130 19,50 23,20 140 19,50 23,20 150 19,50 23,20 19,35 19,60 19,85 20,10 20,35 20,60 20,85 21,10 21,35 21,60 21,85 22,10 22,35 22,60 22,85 23,10 23,35 23,60 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 Te m p e ra tu ra / ⁰C Tempo/ s ∆T ∆t A variação de temperatura do ácido acético (19,70ºC) e do hidróxido de sódio (19,50ºC) é de ∆𝑇𝑏𝑎𝑠𝑒,á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0,20°𝐶. Pode-se analisar a partir deste experimento onde a base (Ti) após ser introduzida no calorímetro, com uma temperatura inicial de 20,70 ºC, possui um pequeno declínio de temperatura, até a temperatura permanecer constante em 19,50 ºC a partir de 100 se- gundos, ∆𝑇𝑖 = 1,20°𝐶. Após a introdução do ácido (Tf) no calorímetro com temperatura de 19,70ºC, ob- serva-se um aumento moderado de temperatura da mistura (NaOH + CH3COOH), onde em 80 segundos chega a uma temperatura máxima de 23,50º C , ao decorrer do tempo começa a decair, até o ponto onde apresenta uma temperatura em equilíbrio no valor de 23,20 ºC a partir de 220 segundos (110 segundos após inserida no calorímetro), ∆𝑇 = 3,70°𝐶, tomando como temperatura inicial a base. Conforme o cálculo teórico (Equação I e II), calculou-se o calor de neutralização da mistura: −[(𝑚á𝑐𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑏𝑎𝑠𝑒) . ∆𝑇 . 𝐶𝐻2𝑂 + 𝐶. ∆𝑇] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 (𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1) −[(150𝑔 + 150𝑔) . 3,70℃ . (1 𝑐𝑎𝑙. 𝑔−1. °𝐶−1) + (66,71 𝑐𝑎𝑙. ℃−1) . 3,70℃] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 Cancelando as unidades, temos: −[(150 + 150) . 3,70 . (1 𝑐𝑎𝑙) + (66,71 𝑐𝑎𝑙) . 3,70] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 −[1110 𝑐𝑎𝑙 + 246,83] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 𝑄𝑐𝑎𝑙 = − 1356,83 𝑐𝑎𝑙 ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 = − 1356,83 𝑐𝑎𝑙 0,075 𝑚𝑜𝑙 = −𝟏𝟖𝟎𝟗𝟏, 𝟎𝟐 𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 = −𝟏𝟖, 𝟎𝟗 𝒌𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 Analisando os dois gráficos juntamente, pode-se notar certa proximidade nos valores, Figura 6. Figura 6. Variação da temperatura em função do tempo para o volume de 150mL de CH3COOH e 150mL de NaOH, 0,5 M. Calculando a média do calor de neutralização em CH3COOH e o desvio-padrão do mesmo, temos: Tabela 6 - Variação da temperatura em função do tempo durante a determinação do do calor de neutralização do ácido acético, 0,5 M, medida 01 e 02. Medida Calor de neutraliza- ção/ 𝒌𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 1 - 17,11 2 - 18,09 Média - 17,60 Desvio-Padrão ± 0,691 19,35 19,60 19,85 20,10 20,35 20,60 20,85 21,10 21,35 21,60 21,85 22,10 22,35 22,60 22,85 23,10 23,35 23,60 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 Te m p e ra tu ra / ⁰C Tempo/ s Determinação do calor de reação – neutralização: NaOH + H2SO4 Os valores da variação da temperatura em razão do tempo para o volume de 150 ml de H2SO4, 0,5 M e 150 ml de NaOH, 0,5 M. Tabela 7 - Variação da temperatura em função do tempo durante a determinação do calor de neutralização de H2SO4 com NaOH, medida 01. Legenda: (Ti) Temperatura inicial (Tf) Temperatura final A partir dos dados coletados na 1ª medida obteve-se a curva tempo em função da variação da temperatura, montou-se o gráfico (Figura 7) para melhor visualização e análise, onde ∆T representa a variação de temperatura e ∆t a variação de tempo. t (s) Ti/ oC Tf/ oC 0 20,40 19,80 10 20,30 20,50 20 20,20 21,60 30 20,00 23,00 40 19,90 23,40 50 19,80 23,30 60 19,70 23,20 70 19,60 23,20 80 19,60 23,10 90 19,60 23,00 100 19,60 23,00 Figura 7. Variação da temperatura em função do tempo para o volume de 150mL de H2SO4 e 150mL de NaOH, 0,5 M. A variação de temperatura do ácido sulfúrico (19,80ºC) e do hidróxido de sódio (19,60ºC) é de ∆𝑇𝑏𝑎𝑠𝑒,á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0,20°𝐶. Pode-se analisar a partir deste experimento onde a base (Ti) após ser introduzida no calorímetro, com uma temperatura inicial de 20,40 ºC, possui um pequeno declínio de temperatura, até a temperatura permanecer constante em 19,60 ºC a partir de 70 segun- dos, ∆𝑇𝑖 = 0,80°𝐶. Após a introdução do ácido (Tf) no calorímetro com temperatura de 19,80ºC, ob- serva-se um súbito aumento de temperatura da mistura (NaOH + H2SO4), onde em 40 segundos chega a uma temperatura máxima de 23,40º C , ao decorrer do tempo começa a decair, até o ponto onde apresenta uma temperatura em equilíbrio no valor de 23,00ºC a partir de 200 segundos (90 segundos após inserida no calorímetro), ∆𝑇 = 3,40°𝐶, to- mando como temperatura inicial a base. Conforme o cálculo teórico (Equação I e II), calculou-se o calor de neutralização da mistura: −[(𝑚á𝑐𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑏𝑎𝑠𝑒) . ∆𝑇 . 𝐶𝐻2𝑂 + 𝐶. ∆𝑇] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 19,30 19,50 19,70 19,90 20,10 20,30 20,50 20,70 20,90 21,10 21,30 21,50 21,70 21,90 22,10 22,30 22,50 22,70 22,90 23,10 23,30 23,50 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 Te m p e ra tu ra / ⁰C Tempo/ s ∆T ∆t ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 (𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1) −[(150𝑔 + 150𝑔) . 3,40℃ . (1 𝑐𝑎𝑙. 𝑔−1. °𝐶−1) + (66,71 𝑐𝑎𝑙. ℃−1) . 3,40℃] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 Cancelando as unidades, temos: −[(150 + 150) . 3,40 . (1 𝑐𝑎𝑙) + (66,71 𝑐𝑎𝑙) . 3,40] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 −[1020 𝑐𝑎𝑙 + 226,81] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 𝑄𝑐𝑎𝑙 = −1246,81 𝑐𝑎𝑙 ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 = −1246,81 𝑐𝑎𝑙 0,075 𝑚𝑜𝑙 = −𝟏𝟔𝟔𝟐𝟒 𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 = −𝟏𝟔, 𝟔𝟐 𝒌𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 Tabela 8 - Variação da temperatura em função do tempo durante a determinação do calor de neutralização de H2SO4e NaOH, medida 02. Legenda: (Ti) Temperatura inicial (Tf) Temperatura final A partir dos dados coletados na 2ª medida obteve-se a curva tempo em função da variação da temperatura, montou-se o gráfico (Figura 8) para melhor visualização e análise, onde ∆T representa a variação de temperatura e ∆t a variação de tempo. t (s) Ti/ oC Tf/ oC 0 20,20 19,70 10 20,10 20,70 20 20,00 21,80 30 20,00 22,40 40 19,90 23,50 50 19,80 23,40 60 19,60 23,30 70 19,60 23,20 80 19,60 23,10 90 19,60 23,10 100 19,60 23,10 Figura 8. Variação da temperatura em função do tempo para o volume de 150mL de H2SO4 e 150mL de NaOH, 0,5 M. A variação de temperatura do ácido sulfúrico (19,70ºC) e do hidróxido de sódio (19,60ºC) é de ∆𝑇𝑏𝑎𝑠𝑒,á𝑐𝑖𝑑𝑜 = 0,10°𝐶. Pode-se analisar a partir deste experimento onde a base (Ti) após ser introduzida no calorímetro, com uma temperatura inicial de 20,20 ºC, possui um pequeno declínio de temperatura, até a temperatura permanecer constante em 19,60 ºC a partir de 60 segun- dos, ∆𝑇𝑖 = 0,60°𝐶. Após a introdução do ácido (Tf) no calorímetro com temperatura de 19,70ºC, ob- serva-se um súbito aumento de temperatura da mistura (NaOH + H2SO4), onde em 40 segundos chega a uma temperatura máxima de 23,50º C , ao decorrer do tempo começa a decair, até o ponto onde apresenta uma temperatura em equilíbrio no valor de 23,10ºC a partir de 190 segundos (80 segundos após inserida no calorímetro), ∆𝑇 = 3,50°𝐶, to- mando como temperatura inicial a base. Conforme o cálculo teórico (Equação I e II), calculou-se o calor de neutralização da mistura: −[(𝑚á𝑐𝑖𝑑𝑜 + 𝑚𝑏𝑎𝑠𝑒) . ∆𝑇 . 𝐶𝐻2𝑂 + 𝐶. ∆𝑇] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 19,30 19,50 19,70 19,90 20,10 20,30 20,50 20,70 20,90 21,10 21,30 21,50 21,70 21,90 22,10 22,30 22,50 22,70 22,90 23,10 23,30 23,50 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 Te m p e ra tu ra / ⁰C Tempo/ s ∆T ∆t ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 (𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1) −[(150𝑔 + 150𝑔) . 3,50℃ . (1 𝑐𝑎𝑙. 𝑔−1. °𝐶−1) + (66,71 𝑐𝑎𝑙. ℃−1) . 3,50℃] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 Cancelando as unidades, temos: −[(150 + 150) . 3,50 . (1 𝑐𝑎𝑙) + (66,71 𝑐𝑎𝑙) . 3,50] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 −[1050 𝑐𝑎𝑙 + 233,49] = 𝑄𝑐𝑎𝑙 𝑄𝑐𝑎𝑙 = −1283,49 𝑐𝑎𝑙 ∆𝐻 = 𝑄 𝑛𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑎 𝑏𝑎𝑠𝑒 = − 1283,49 𝑐𝑎𝑙 0,075 𝑚𝑜𝑙 = −𝟏𝟕𝟏𝟏𝟑 𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 = −𝟏𝟕, 𝟏𝟏 𝒌𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 Analisando os dois gráficos juntamente, pode-se notar certa proximidade nos valores, Figura 9. Figura 9. Variação da temperatura em função do tempo para o volume de 150mL de H2SO4 e 150mL de NaOH, 0,5 M. Calculando a média do calor de neutralização em H2SO4 e o desvio-padrão do mesmo, temos: 19,30 19,50 19,70 19,90 20,10 20,30 20,50 20,70 20,90 21,10 21,30 21,50 21,70 21,90 22,10 22,30 22,50 22,70 22,90 23,10 23,30 23,50 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 210 Te m p e ra tu ra / ⁰C Tempo/ s Tabela 9 - Variação da temperatura em função do tempo durante a determinação do calor de neutralização do ácido sulfúrico, 0,5 M, medida 01 e 02. Tabela 10 - Variação do equivalente em água do calorímetro em função do volume e temperatura da água. Calor de neutralização HCl + NaOH (𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1) Calor de neutraliza- ção CH3COOH + NaOH (𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1) Calor de neutralização H2SO4 + NaOH (𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1) Medida 1 -16,62 -17,11 -16,62 Medida 2 -16,14 -18,09 -17,11 Média -16,38 -17,60 -16,87 Desvio- padrão ±0,3457 ±0,691 ±0,346 Calculando-se o valor médio total de todos os procedimentos, teremos o calor de neutralização de −16,95 𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1, com um desvio-padrão total de ±0,67. No entanto, levando em consideração um calorímetro ideal, onde o sistema está isolado e não transfere calor para o meio ambiente, teríamos que o valor de calor de neutralização seria de −13,4 𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1. A entalpia de neutralização (ΔH de neutraliza- ção) de um ácido forte com uma base forte, de um ácido forte com uma base fraca, de um ácido fraco com uma base forte, ou de um ácido fraco com uma base fraca, é cons- tante e igual a −13,4 𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1 [6] . Como utilizou-se um calorímetro onde o seu equiva- lente era acima da média vendido comercialmente, pode-se justificar a diferença de −3,5 𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1 na média para valor encontrado das três reações de neutralização. Medida Calor de neutralização/ 𝒌𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 1 - 16,62 2 - 17,11 Média - 16,86 Desvio-Padrão ± 0,345 Existem outros fatores que também podem ter influenciado na perda da ideali- dade do calor de neutralização. Dentre eles pode-se citar o tempo de transferência da base ou do ácido para dentro do calorímetro, o tempo que o calorímetro permaneceu aberto ao receber o ácido e/ou a base, o tempo de uso do frasco de Dewar, estabilidade de temperatura do ácido ou base levando em conta a temperatura ambiente influencia durante a transferência das soluções, erros na aferição das eventuais temperaturas, vo- lumes divergentes para o solicitado, tanto para o ácido, quanto para a base, a concen- tração as soluções. Para correção desses possíveis erros, seria necessária maior rapi- dez no momento da adição do ácido e/ou da base, termômetros mais precisos e novos, frasco de Dewar em melhor estado, com o equivalente menor, maior precisão nos volu- mes das soluções, verificação das concentrações dos ácidos e base. CONCLUSÃO A partir do que foi realizado e observado no calorímetro, determinou-se valores dos calores de neutralização dos ácidos clorídrico, acético e sulfúrico a partir do hi- dróxido de sódio, com o volume igual para base e ácidos, conforme a variação do tempo, plotou-se o gráfico e verificou-se que tanto para ácidos fortes ou fracos, o calor de neutralização seria muito próximo, apenas o que apresentava variação acentuada era o tempo em que os ácidos alcançavam suas temperaturas máximas, sendo o ácido acético o que apresenta maior lentidão, em seguida o ácido sulfúrico. O valor do calor de neutralização que obteve-se está um pouco acima do esperado, −13,4 𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1, permanecendo com a média total de −16,95 𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙−1 com um desvio médio total de ±0,67,esse valor pode ser justificado pelos eventuais erros descritos. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS [1] ATKINS, Peter. DE PAULA, Julio. Físico-Química. 7. Ed. Rio de Janeiro: Editora LTC, p.44. 2003 [2] W.J. MOORE, Físico-Química. Vol. 2, Trad. Tibor Rabockai, São Paulo, Edgard Blucher, 1976, p. 391-392 [3] D.W. Mahoney, J.A. Sweeney, D.A. Davenport, R.W. Ramette, J. Chem. Ed. 58 (1981) 730-731 [4] RANGEL, Renato Nunes. Práticas de físico-química. 3. Ed. São Paulo:Editora Blu- cher, 2006. [5] ATKINS, Peter. DE PAULA, Julio. Físico-Química. 8. Ed. Rio de Janeiro: Editora LTC, 2008 [6] D.W. Mahoney, J.A. Sweeney, D.A. Davenport, R.W. Ramette, J. Chem. Ed. 58 (1981) 730-731.
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